Rh（III）—5—Br—PADAP配合物吸附波研究

Ｒｈ（Ⅲ）在０．１ｍｏｌ／Ｌ ＨＡｃ－０．１ｍｏｌ／Ｌ ＮａＡｃ，１。６０×１０＾－５ｍｏｌ／Ｌ５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ和０．００２５％ＯＰ溶液（ＰＨ≈４．７）中，良好的极谱波，峰电位Ｅｐ＝－０．６４Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）．Ｒｈ（Ⅲ）浓度在３．９０×１０＾－９～６．８０×１０＾－７ｍｏｌ／Ｌ（即０．４０～７０ｐｐｂ）与峰电流成线性关系；检出下限为１．９×１０＾－９ｍｏｌ／Ｌ。作直线法测定配合比为：Ｒｈ（Ⅲ     

Au—（Ⅲ）—5—Br—PADAP配合物吸附波的研究

在ｐＨ４．３０的ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲液中，Ａｕ（Ⅲ）与５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ经沸水浴加热形成１：１紫色配合物，在示波极谱仪上－０．６０Ⅴ（ｖｓ．ＳＣＥ）产生一灵敏的配合物吸附波。线性范围５．０×１０＾－８～２．００×１０＾－６ｍｏｌ／Ｌ，检出限２．０×１０＾－８ｍｏｌ／Ｌ。研究３０多种离子的干扰及分离条件。用聚氨酯泡沫塑料分离金用于矿样中金的测定，结果良好。     

吸附还原计时电位溶出法测定钯

用悬汞电极在ＨＡｃ－ＮａＡｃ介质中（ｐＨ４．２），用还原计时电位溶出分析法研究了Ｐｄ（Ⅱ）－１－（２－吡啶偶氮）－２－萘酚（ＰＡＮ）络合物。其适宜条件为：ＮａＣｌ０．１６ｍｏｌ／Ｌ，ＰＡＮ６．０×１０＾－６ｍｏｌ／Ｌ，乙醇１０％（Ｖ／Ｖ），电解电位０．００Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）。线性范围为２．４×１０＾－１１￣９．４×１０＾－８ｍｏｌ／Ｌ，络合物组成为Ｐｄ（Ⅱ）：ＰＡＮ＝１：１。试验了２０多种金属离子     

极谱催化波测定纯铝中的微量砷

在２．０ｍｏｌ．Ｌ＾－１硫酸－０．２ｍｏｌ．ｌ＾－１碘化铵－１．６×１０＾－８ｍｏｌ．Ｌ＾－１碲－０．０４ｍｏｌ．Ｌ＾－１酒石酸介质中,砷能产生灵敏的极谱催化波,峰电位－０．６８,检测限为８×１０＾－８ｍｏｌ．Ｌ＾－１,砷离子浓度在１×１０＾－８－２．５×１０＾－７ｍｏｌ．Ｌ＾－１范围内与峰高成良好的线性关系。     

Au（Ⅲ）－5－Br－PADAP配合物吸附波的研究

在ｐＨ４．３０的ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲液中，Ａｕ（Ⅲ）与５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ经沸水浴加热形成１：Ｉ紫色配合物，在示波极谱仪上－０．６０Ｖ（ｖｓ，ＳＣＥ）产生一灵敏的配合物吸附波。线性范围５．０×１０￣（－８）～２．００×ｌ０￣（－６）ｍｏｌ／Ｌ检出限２．０×１０８ｍｏｌ／Ｌ．研究３０多种离子的干扰及分离条件。用聚氨酯泡沫塑料分离金用于矿样中金的测定，结果良好。     

盐酸介质中铜置换钯的两种反应机理

用旋转圆盘法考察了盐酸浓度对铜置换Ｐｄ（Ⅱ）反应速度的影响，发现在低盐酸深度（０．０１～０．１ｍｏｌ／Ｌ）时，反应速度极快，在液相中发生ＣｕＣｌ＾－２对Ｐｄ（Ⅱ）的化学还原，反应产物Ｃｕ与Ｐｄ的摩尔比为１：１，铜离子为二价；在较高酸度（３～５ｍｏｌ／Ｌ）时，反庆速度显著变慢，转换反应仅在铜片表面进行，属于电化学反应机理，速率方程为ｌｏｇＣ０／Ｃｔ＝２．７２３×１０＾－３ｔ－０．００２，产物Ｃｕ与Ｐ     

Rh（Ⅲ）—KlO4—溴酚蓝催化分光光度法测定痕量铑

在ｐＨ５．２的ＨＡｃ－ＮａＡｃ介质中和加热条件下，痕量Ｒｈ（Ⅲ）的存在对于ＫＩＯ４氧化溴蓝这一褪反应具明显的催化作用。基于这一现象建立了测定痕量铑的催化分光光度分析方法，其检出限为２．０ｎｍ／ｍｌ，铑含量在４．００～４８．０ｎｇ／ｍｌ符合比尔定律。     

Rh（Ⅲ）－KIO_4－溴酚蓝催化分光光度法测定痕量铑

在ｐＨ５．２的ＨＡｃ－ＮａＡｃ介质中和加热条件下，痕量Ｒｈ（Ⅲ）的存在对于ＫＩＯ＿４氧化溴蓝这一褪色反应具有明显的催化作用。基于这一现象建立了测定痕量铑的催化分光光度分析方法。其检出限为２．０ｎｇ／ｍｌ，铑含量在４．００～４８．０ｎｇ／ｍｌ符合比尔定律。     

在二甲亚砜中La—Ni—Co合金模膜的电化学制备

研究了二甲亚砜（ＤＭＳＯ）中Ｌａ＾３和Ｎｉ＾２＋在Ｐｔ,Ｃｕ和Ｎｉ电极上的电化学行为,结果表明,Ｎｉ＾２＋在Ｐｔ电极上一步不可逆还原为Ｎｉ（０）,Ｌａ＾３＋在Ｐｔ电极上表现为准可逆电极过程。在２９８Ｋ时,利用循环伏安法测定０．０１ｍｏｌ．Ｌ＾－１ＮｉＣｌ２－０．１ｍｏｌ．Ｌ＾－１ＬａＣｌ３－０．１ｍｏｌ．Ｌ＾－１ＬｉＣｌ－ＤＭＳＯ溶液中Ｌａ＾３＋的扩散系数为３．１＊１０＾－６。在铜电极上于－２．２     

配体交换动力学法测定痕量银的研究

在酸性条件下痕量Ａｇ（Ｉ）对Ｋ４［Ｆｅ（ＣＮ）６０３６１－尿素间的配体交换反应具有显著的催化效应,催化反应的表观活化能为１８．１２ｋＪ·ｍｏｌ＾－１。本文据此建立了测定痕量银的配体交换动力学分析法,测定条件为Ｋ４［Ｆｅ（ＣＮ）６］：８．０×１０＾－４ｍｏｌ·Ｌ＾－１,［ＣＨ３ＣＯＯＨ］：０．１２ｍｏｌ·Ｌ＾－１,［ＣＯ（ＮＨ２）２］：６．０×１０＾－４ｍｏｌ·ｍｌ＾－１,８０℃。线性测定范围为１０     

Pd—5—Br—PADAB分光光度法的研究

本文研究了４－（５－溴－２－吡啶偶氮）－１，３－二氨基苯（简称５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＢ）与Ｐｄ（Ⅱ）的显色反应条件，确定在ＨＡｃ条件ＴＰｄ（Ⅱ）与５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＢ生成紫红色络合物，在０．８ｍｏｌ／Ｌ的ＨＣｌ介质中进行光度测定，以提高方法的选择性。实验结果表明，络合物的络合比为１：１，表现摩尔吸光系数ε＝５．２０×１０￣４，条件稳定系数Ｋ＿稳＝１．６×１０￣７，钯离子浓度在４．２７×１０￣（－８）～１．５４×１０￣（－５）ｍｏｌ／Ｌ时服从比尔定律。应用所拟方法测定冶金生产过程中间产品中微量钯，获得满意的结果。     

孔雀绿在贵金属催化动力学分析中的新应用

基于Ｒｕ（Ⅲ）、Ｒｈ（Ⅲ）、Ｉｒ（Ⅳ）对ＫＩＯ４氧化孔雀绿反应的强烈催化作用及Ｐｄ（Ⅱ）、Ａｕ（Ⅲ）对ＰＯ２＾３－还原孔雀绿的催化作用，采用单扫描示波极谱作孔雀绿的检测技术，分别建立了测定０．０００８￣０．０４ｎｇ／ｍｌＲｕ、０．０３￣２ｎｇ／ｍｌＲｈ、０．２４￣１．６ｎｇ／ｍｌＩｒ、０．５￣１１ｎｇ／ｍｌ Ｐｄ及２０￣５００ｎｇ／ｍｌ Ａｕ的催化动力学分析新方法，并用于试样分析。     

5-Br-PADMA分光光度法测定微量铂

研究了２－〔２－（５－溴吡啶）偶氮〕－５－二甲氨基苯胺（简称５－Ｂｒ－ＰＡＤＭＡ）与Ｐｔ（ＩＶ）配合物的光度特性和显色反应的最佳条件。在ｐＨ３５～４８ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲介质中，沸水浴加热２０ｍｉｎ，Ｐｔ（ＩＶ）与５－Ｂｒ－ＰＡＤＭＡ形成１：３的紫红色配合物。配合物形成后，提高酸度为０８～３６ｍｏｌ·Ｌ－１盐酸溶液，最大吸收波长红移至６２０ｎｍ，灵敏度和对比度显著提高，表观摩尔吸光系数ε６２０＝６５×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，对比度λ＝１８６ｎｍ。Ｐｔ（ＩＶ）浓度在０～２８μｇ／２５ｍｌ遵守比尔定律。大多数常见金属离子不干扰Ｐｔ的测定，可满意地应用于催化剂中微量Ｐｔ的测定。     

铱—钼酸盐—丁基罗丹明B—PVA_（－124）体系光度法测定铱

在聚乙烯醇（ＰＶＡ）存在下，Ｉｒ（Ⅳ）与钼酸盐和丁基罗丹明Ｂ（ＢＲＢ）形成离子缔合物。测定Ｉｒ的适宜条件为Ｃ＿（ＨＣιＯ４）＝１．３ｍｏｌ／Ｌ，Ｃ＿（ＭｏＯ＿４）￣（２－）＝１．１×￣（－３）ｍｏｌ／Ｌ，Ｃ＿（ＢＲＢ）＝３．８×１０￣（－５）ｍｏｌ／Ｌ，ＰＶＡ０．０８％。离子缔合物的最大吸收位于５７０ｎｍ，摩尔吸光系数ε值为８．７５×１０￣５Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１），至少可稳定一周，Ｉｒ量在０～２．５μｇ／２５ｍｌ服从比尔定律，测定极限为８．３ｎｇ／ｍｌ（ｎ＝１１），对于０．０８μｇ／ｍｌＩｒ测定的相对标准偏差为２．８％（ｎ＝８）。考察了４１种共存离子的影响，其他贵金属和Ｓｂ（Ⅱ）。Ｇｅ（Ⅳ）、Ｓｉ（Ⅳ）干扰，需采用火试金分离。本法已用于某些岩矿和冶金中间产品中Ｉｒ的测定，结果满意。用平衡移动法测定缔合物的摩尔比为Ｉｒ：ＢＲＢ＝１：４，探讨了反应机理。     

5—（3—羧基苯偶氮）—8—氨基喹啉光度法测定微量钯

合成了新试剂５－（３－羧基苯偶氮）－８－氨基喹啉（ｍ－ＣＰＡＱ）在弱碱性介质中,Ｔｗｅｅｎ－８０和ＴｒｉｔｏｎＸ－１００存在下ｍ－ＣＰＡＱ与Ｐｄ（Ⅱ）生成紫蓝色三元络合物,λｍａｘ＝６１５ｎｍ,ε１＝８．４×１０＾４Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１,Ｐｄ在０～３０μｇ／２５ｍｌ符合比尔定律,用于岩矿中微量Ｐｄ的测定,结果满意。     

苯基硫脲—磷酸三丁酯—乙酸乙酯体系对Rh（Ⅲ）的萃取

研究了苯基硫脲（ＰＴＵ）－磷酸三丁酯（ＴＢＰ）－乙酸乙酯体系在ＨＣ１介质中对Ｒｈ（Ⅲ）的萃取行为，发现在〔ＨＣ１〕≥ｍｏｌ／Ｌ的介质中，如先使ＰＴＵ（６ｍｏｌ／ＬＨＣ１溶液）与Ｒｈ（Ⅲ）在加热下反应，然后用ＴＢＰ－乙酸乙酯溶液萃取，则Ｒｈ（Ⅲ）可被定量萃至有机相中。用斜率法确定萃合物中的Ｒｈ：ＰＴＵ：ＴＢＰ＝１：２：１，通过紫外光谱和红外光谱研究，探讨萃取机理，提出萃合物的可能结构。     

MBT、BTA和MBO对铜缓蚀性能的电化学研究

用电化学方法比较研究了２－巯基苯并恶唑（ＭＢＯ），苯并三唑（ＢＴＡ）和２－巯基苯并噻唑（ＭＢＴ）在３％ＮａＣｌ，０．１ｍｏｌ／Ｌ ＨＣｌ和０．５ｍｏｌ／Ｌ ＨＣｌ溶液中对铜的缓蚀性能，在３％ＮａＣｌ溶液中，ＭＢＯ表现出稍优于ＢＴＡ，远高于ＭＢＴ的缓蚀能力；与ＢＴＡ和ＭＢＴ相比，在０．１ｍｏｌ／Ｌ ＨＣｌ和０．５ｍｏｌ／Ｌ ＨＣｌ中，ＭＢＯ对铜的腐蚀有突出的缓蚀效果。     

DBCDAA分光光度法测定微量钯

ｐＨ９．７～１０．６的Ｎａ２ＣＯ３－ＮａＨＣＯ３缓冲介质中，有乳化剂ＯＰ存在８０℃水浴加热５ｍｉｎ后，Ｐｄ（Ⅱ）与邻菲罗啉和２，６－二溴－４－羧基苯基重氮氨基偶氮苯（ＤＢＣＤＡＡ）形成组成比为１∶１∶２的红色三元配合物，其最大吸收波长和对比度分别为５２４ｎｍ和１２６ｎｍ，表观摩尔吸光系数为７．１６×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，线性范围为０～０．６０μｇ／ｍｌ，配合物至少稳定２４ｈ。用交换树脂分离，方法用于测定二次合金中微量Ｐｄ，相对误差为－５．９％，相对标准偏差为３．８％（ｎ＝６）。     

DMPAQ的合成及其与钯的显色反应

合成新试剂ＤＭＰＡＱ，其结构经红外光谱和元素分析证实。研究了阳离子表面活性剂溴化十四烷基吡啶（ＴＰＢ）存在下试剂与钯的显色反应。在酸性介质中，ＤＭＰＡＱ与钯形成１：１的绿色络合物，其最大吸收峰位于５９０ｎｍ，摩尔吸光系数为５．８×１０＾４Ｌ．ｍｏｌ＾－＾１．ｃｍ＾－＾１。钯量在０－１５μｇ／２５ｍｌ符合比尔定律。方法可不经分离直接用于钯催化剂和微量钯的测定。     

D001大孔强酸型树脂吸附硫脲金的研究

研究了在弱酸性介质中，Ｄ００１大孔强酸型树脂吸附及分离硫脲金的性能。结果表明，在ｐＨ≈２．０，树脂对硫脲金离子Ａｕ（Ｔｕ）有良好的吸附（Ｔｕ＝硫脲），静态吸附容量可达６１．１８ｍｇ／ｇ－Ｒｅｓｉｎ。饱和吸附柱可用０．１ｍｏｌ·Ｌ￣（－１）ＮａＯＨ—０．１ｍｏｌ·Ｌ￣（－１）ＮａＣＮ混合溶液定量洗脱。