在二甲亚砜中La—Ni—Co合金模膜的电化学制备

研究了二甲亚砜（ＤＭＳＯ）中Ｌａ＾３和Ｎｉ＾２＋在Ｐｔ,Ｃｕ和Ｎｉ电极上的电化学行为,结果表明,Ｎｉ＾２＋在Ｐｔ电极上一步不可逆还原为Ｎｉ（０）,Ｌａ＾３＋在Ｐｔ电极上表现为准可逆电极过程。在２９８Ｋ时,利用循环伏安法测定０．０１ｍｏｌ．Ｌ＾－１ＮｉＣｌ２－０．１ｍｏｌ．Ｌ＾－１ＬａＣｌ３－０．１ｍｏｌ．Ｌ＾－１ＬｉＣｌ－ＤＭＳＯ溶液中Ｌａ＾３＋的扩散系数为３．１＊１０＾－６。在铜电极上于－２．２     

MBT、BTA和MBO对铜缓蚀性能的电化学研究

用电化学方法比较研究了２－巯基苯并恶唑（ＭＢＯ），苯并三唑（ＢＴＡ）和２－巯基苯并噻唑（ＭＢＴ）在３％ＮａＣｌ，０．１ｍｏｌ／Ｌ ＨＣｌ和０．５ｍｏｌ／Ｌ ＨＣｌ溶液中对铜的缓蚀性能，在３％ＮａＣｌ溶液中，ＭＢＯ表现出稍优于ＢＴＡ，远高于ＭＢＴ的缓蚀能力；与ＢＴＡ和ＭＢＴ相比，在０．１ｍｏｌ／Ｌ ＨＣｌ和０．５ｍｏｌ／Ｌ ＨＣｌ中，ＭＢＯ对铜的腐蚀有突出的缓蚀效果。     

R－N－［CH_2PO（OH）_2］_2型甲叉膦酸在硫酸溶液中的缓蚀作用

用线性极化法研究了０．１０ｍｏｌ／ＬＨ２ＳＯ４溶液中乌洛托品、ＡＴＭＰ（氨基三甲叉膦酸）、ＭＡＤＭＰ（甲胺二甲叉膦酸）、ＢＡＤＭＰ（正丁胺二甲叉膦酸）和ｎＨＥＤＰ（羟基乙叉二膦酸）的缓蚀作用．结果发现，三种甲叉膦酸－ＡＴＭＰ、ＭＡＤＭＰ和ＢＡＤＭＰ对１Ｃｒ１３不锈钢均有明显的缓蚀作用，其缓蚀率远大于乌洛托品和ＨＥＤＰ．三种甲叉膦酸都属于混合型缓蚀剂，其吸附服从Ｌａｎｇｍｕｉｒ吸附等温式，吸附的平衡常数分别为２．６７×１０３Ｌ／ｍｏｌ（ＡＴＭＰ）、０．８５×１０３Ｌ／ｍｏｌ（ＭＡＤＭＰ）和０．５５×１０３Ｌ／ｍｏｌ（ＢＡＤＭＰ）分子中各官能团对缓蚀作用贡献大小的次序为：－ＣＨ２ＰＯ（ＯＨ）２＞－ＣＨ３＞－ｎＣ４Ｈ９。     

R-N-[CH_2PO(OH)_2]_2型甲叉膦酸在硫酸溶液中的缓蚀作用

用线性极化法研究了０．１０ｍｏｌ／ＬＨ２ＳＯ４溶液中乌洛托品、ＡＴＭＰ（氨基三甲叉膦酸）、ＭＡＤＭＰ（甲胺二甲叉膦酸）、ＢＡＤＭＰ（正丁胺二甲叉膦酸）和ｎＨＥＤＰ（羟基乙叉二膦酸）的缓蚀作用．结果发现,三种甲叉膦酸－ＡＴＭＰ、ＭＡＤＭＰ和ＢＡＤＭＰ对１Ｃｒ１３不锈钢均有明显的缓蚀作用,其缓蚀率远大于乌洛托品和ＨＥＤＰ．三种甲叉膦酸都属于混合型缓蚀剂,其吸附服从Ｌａｎｇｍｕｉｒ吸附等温式,吸附的平衡常数分别为２．６７×１０３Ｌ／ｍｏｌ（ＡＴＭＰ）、０．８５×１０３Ｌ／ｍｏｌ（ＭＡＤＭＰ）和０．５５×１０３Ｌ／ｍｏｌ（ＢＡＤＭＰ）分子中各官能团对缓蚀作用贡献大小的次序为：－ＣＨ２ＰＯ（ＯＨ）２＞－ＣＨ３＞－ｎＣ４Ｈ９。     

Rh（III）—5—Br—PADAP配合物吸附波研究

Ｒｈ（Ⅲ）在０．１ｍｏｌ／Ｌ ＨＡｃ－０．１ｍｏｌ／Ｌ ＮａＡｃ，１。６０×１０＾－５ｍｏｌ／Ｌ５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ和０．００２５％ＯＰ溶液（ＰＨ≈４．７）中，良好的极谱波，峰电位Ｅｐ＝－０．６４Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）．Ｒｈ（Ⅲ）浓度在３．９０×１０＾－９～６．８０×１０＾－７ｍｏｌ／Ｌ（即０．４０～７０ｐｐｂ）与峰电流成线性关系；检出下限为１．９×１０＾－９ｍｏｌ／Ｌ。作直线法测定配合比为：Ｒｈ（Ⅲ     

OCr17Ni14Cu3Mo2Nb离心机转鼓炸裂原因分析

对某制药厂离心机转鼓炸裂事故进行了系统分析和实验研究。结果发现：转鼓材料０Ｃｒ１７Ｎｉ４Ｃｕ３Ｍｏ２Ｎｂ在０．５ｍｏｌ／Ｌ ＮａＣｌ＋２．５ｍｏｌ／Ｌ Ｈ２ＳＯ４模拟工况对应力腐蚀开裂十分敏感。该材料的ＫＩＣ约为８０ＭＰａｍ＾１／２,其ＫＩＳＣＣ则只有１４ＭＰａｍ＾１／２;慢拉伸时的最大断裂应力和最大伸长量,分别只及空气中的５９％和３０％。     

铱—钼酸盐—丁基罗丹明B—PVA_（－124）体系光度法测定铱

在聚乙烯醇（ＰＶＡ）存在下，Ｉｒ（Ⅳ）与钼酸盐和丁基罗丹明Ｂ（ＢＲＢ）形成离子缔合物。测定Ｉｒ的适宜条件为Ｃ＿（ＨＣιＯ４）＝１．３ｍｏｌ／Ｌ，Ｃ＿（ＭｏＯ＿４）￣（２－）＝１．１×￣（－３）ｍｏｌ／Ｌ，Ｃ＿（ＢＲＢ）＝３．８×１０￣（－５）ｍｏｌ／Ｌ，ＰＶＡ０．０８％。离子缔合物的最大吸收位于５７０ｎｍ，摩尔吸光系数ε值为８．７５×１０￣５Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１），至少可稳定一周，Ｉｒ量在０～２．５μｇ／２５ｍｌ服从比尔定律，测定极限为８．３ｎｇ／ｍｌ（ｎ＝１１），对于０．０８μｇ／ｍｌＩｒ测定的相对标准偏差为２．８％（ｎ＝８）。考察了４１种共存离子的影响，其他贵金属和Ｓｂ（Ⅱ）。Ｇｅ（Ⅳ）、Ｓｉ（Ⅳ）干扰，需采用火试金分离。本法已用于某些岩矿和冶金中间产品中Ｉｒ的测定，结果满意。用平衡移动法测定缔合物的摩尔比为Ｉｒ：ＢＲＢ＝１：４，探讨了反应机理。     

离子束溅射制备Co／Pt多层膜的结构

采用高角Ｘ射线衍射（ＨＸＲＤ）和ＴＥＭ研究用离子束溅射（ＩＢＳＤ）技术制备的Ｃｏ／Ｐｔ多层膜的晶体结构和显微组织形貌，结果表明：Ｃｏ／Ｐｔ多层膜的晶体结构与Ｃｏ、Ｐｔ层厚度ｔＣｏ、ｔＰｔ密切相关。当ｔＣｏ＜ｔＰｔ＜２１０时，Ｃｏ、Ｐｔ层为共格ｆｃｃ结构，随ｔＣｏ、ｔＰｔ增加，逐渐向非共格关系转变，同时，Ｐｔ、Ｃｏ层晶格发生了严重畸变。ＴＥＭ发现Ｃｏ／Ｐｔ多层膜的组织形貌明显受基底影响，与沉积在Ｓｉ基底表面上的Ｃｏ／Ｐｔ多层膜相比，沉积在ＮａＣｌ上的Ｃｏ／Ｐｔ多层膜的晶粒出现择优取向且呈条纹状分布，晶粒明显粗化     

铜在Na2SO4溶液中的腐蚀及MBO的缓蚀作用

用石英晶体微天平（ＱＣＭ）和电化学方法研究了铜在０．５ｍｏｌ／Ｌ Ｎａ２ＳＯ４溶液中的腐蚀行为,在该介质中,铜表面形成由多种硫酸盐构成的不具保护性的腐蚀产物膜,铜表现为线性增重,当加入１ｍｍｏｌ／Ｌ２－巯基苯并恶唑（ＭＢＯ）时,腐蚀过程被大大抑制,含ＭＢＯ的Ｎａ２Ｓｏ４溶液中形成的缓蚀膜具有较好的稳定性。     

Cu在Pt（111）面上电结晶的成膜过程研究

采用０．００１ｍｏｌ／ＬＣｕＳＯ４＋０．５ｍｏｌ／ＬＨ２ＳＯ４溶液体系,在Ｐｔ单晶球电极作循环伏安曲线,得到 Ｃｕ存在欠电位沉积和本体沉积两个阶段,利用电化学扫描隧道显微观察到在欠电位下     

Fabrication, annealing, and electrocatalytic properties of platinum nanoparticles supported on self-organized TiO2 nanotubes

The platinum nanoparticles supported on self-organized TiO2 nanotubes （Pt-TiO2/Ti） were prepared using electrochemical anodic oxidation followed by cathodic reduction. The structure and chemical nature of the Pt-TiO2/Ti electrocatalyst were investigated by X-ray diffraction （XRD） and scanning electron microscopy （SEM）. Both XRD and SEM results indicate the presence of platinum on nanotubular TiO2. The stability of the Pt deposits was also investigated in 0.5 mol/L H2SO4 solution by cyclic voltammetry. The electrocatalytic activity of the Pt-TiO2/Ti catalyst exhibits enhancement effect during electro-oxidation of methanol when annealed to anatase. Successive cyclic voltam- mograms of methanol oxidation on the Pt-TiO2/Ti electrocatalyst shows unique electrocatalytic characteristics when compared to methanol oxidation on the bulk Pt catalyst. This is because of further quick oxidation of adsorbed CO by Pt （111） facets of Pt particles on self-organized TiO2 nanotubes when the formation of an electroactive film onto the working catalyst surface occurs.     

CO在Pt-Fe催化剂的Pt/Fe/Pt(111)表面的吸附研究

低温(110~130 K)下,将次表层Fe结构的Pt-Fe模型催化剂(即Pt/Fe/Pt(111)结构)暴露于不同量CO气体,经不同温度退火后,采用高分辨电子能量损失谱(HREELS)研究催化剂表面CO分子的振动谱。结果表明,当CO的暴露量低于0.2 L (Langmuir)时,Pt/Fe/Pt(111)表面只存在顶位吸附;当暴露量大于0.4 L,除了顶位吸附外,桥位吸附开始出现;顶位吸附分子的C-O键振动峰随着暴露量的增加不断向高波数方向偏移。退火温度影响Pt/Fe/Pt(111)表面CO的吸附形式,低于255 K时,顶位吸附分子的脱附速率大于桥位吸附分子;高于255 K时,桥位吸附分子的脱附速率较大,并先于顶位吸附的CO从表面完全脱附,其完全脱附温度比Pt(111)表面低50 K。     

Pt+g ￠-Ni3Al+g-Ni/CMSX-4涂层结构的透射电镜研究

通过在CMSX-4镍基单晶高温合金表面镀Pt然后采用包埋渗铝的方法成功制备Pt改性的Pt+γ′-Ni3Al+γ-Ni/CMSX-4涂层,采用扫描电镜和透射电镜研究Pt+γ′-Ni3Al+γ-Ni/CMSX-4涂层的微观结构。TEM分析表明Pt主要分布于涂层γ′-Ni3Al相中,且涂层γ′-Ni3Al相里存在{111}孪晶;此外涂层内还发现六方结构富铼的拓扑密堆相(μ相),点阵常数为a=0.473nm和c=2.565nm,首次发现μ相内除了(001)孪晶外还存在(102)孪晶;探讨μ相和孪晶的形成机制。     

Oxidation of Simple and Pt-Modified Aluminide Diffusion Coatings on Ni-Base Superalloys—I. Oxide Scale Microstructure

The isothermal oxidation at 1050°C of one simple (PWA73) and three Pt-modified (RT22, SS82A and MDC150L) aluminide diffusion coatings, deposited on the same single crystalline Ni-base superalloy, CMSX-4, was investigated. The oxidation was studied by gravimetry, scanning-electron microscopy (SEM), transmission electron microscopy (TEM), energy-dispersive X-ray spectrometry (EDS) and grazing angle X-ray diffraction (XRD). TEM samples were prepared by focused ion beam (FIB) milling. It was found that the oxide on the simple-aluminide coating grew much faster and started to spall much earlier than those on the Pt-modified coatings. This was related to the higher amount of other phases than -Al₂O₃ in the oxide scale on the simple-aluminide coating. It was shown that the presence of Pt in the coating suppressed the formation of deleterious phases such as spinels in the oxide scale, but also that the surface morphology of the coating prior to oxidation plays an important role.     

Ti-Zr-Be-Cu-Co块体非晶合金形成能力及其耐蚀性的研究

采用磁控溅射法制备Dyx(Co21Cu79)100-x(x=0,4,8,9,12,14)颗粒膜.XRD结果表明:添加稀土元素Dy将促进CoCu过饱和固溶体分解,此外Dy元素还具有细化晶粒的作用.磁电阻测试发现:随着Dy含量的增加,Dyx(Co21Cu79)100-x薄膜的电阻逐渐增大,而薄膜的巨磁电阻(GMR)值先升后降,当退火温度Ta=425℃时,Dy4(Co21Cu79)96薄膜的GMR值达到最大,为-4.68％.薄膜的磁滞回线表明:矫顽力Hc随退火温度的升高逐渐增大,随Dy含量的增加,却单调减小.     

分散支撑液膜体系中Pt(Ⅳ)的传输研究

以聚偏氟乙烯膜(PVDF)为支撑体,煤油为膜溶剂,2-乙基己基膦酸-单-2-乙基己基酯(PC-88A)为流动载体,研究分散支撑液膜体系中金属Pt(Ⅳ)的传输行为;考察分散相中膜溶液与解析液体积比、分散相中HCl浓度以及料液相酸度对Pt(Ⅳ)传输的影响.结果表明,当分散相中膜溶液与解析液体积比为140:60;用HCl作为解析剂,解析液HCl浓度为7.0 mol/L;料液相盐酸浓度为0.5 mol/L时,该分散支撑液膜体系对金属Pt(Ⅳ)具有良好的传输作用.在最佳传输条件下,Pt(Ⅳ)起始浓度为1.0×10-5mol/L时,130 min达到完全传输,而传统支撑液膜传输率只有83.6%.     

Pt掺杂的纳米Ni电催化氧化甲醇性能的研究

采用溶胶凝胶法制备了碳载纳米双金属Ni-Pt(5%,质量分数)/C电催化剂,用TEM、XRD和XPS表征金属粒子的形貌、晶相结构、表面元素及其价态,循环伏安法测试催化剂在碱性溶液中电催化氧化甲醇的活性。结果表明,Ni-Pt金属粒子在碳载体上分布均匀,粒径为3～6nm,少量Pt的掺杂对纳米Ni活性有明显提高,其中,合金型Ni-Pt(5%)/C在1.0mol/LNaOH+1.0mol/LCH3OH溶液中峰电流密度可达85.6mA/mg,是Ni/C峰电流密度的8.7倍,达到Pt/C峰电流密度的15.3%。单位质量铂的电流显著提高。     

Morphology transition in a heteroepitaxial system: Co/Cu(111)

The initial stages of multilayer Co thin film grown on Cu(111) surface were simulated by means of kinetic Monte Carlo (KMC) method, where the realistic growth model and physical parameters were presented. The effects of edge diffusion along the islands and mass transport between interlayers were included in the simulationmodel. Emphasis was placed on revealing the transition of growth morphology in heteroepitaxial Co/Cu(111) system with the changing of surface temperature. The simulation results show that the dendritic islands form at low temperature ( T=210 K), while compact islands grow at room temperature (RT). The Volmer-Webber (three-dimensional, 3D) growth mode is presented due to the relative higher Ehrlich-Schwoebel (ES) barrier. Our simulation results are in good agreement with the real scanning tunneling microscopy (STM) experiments.     

化学还原法制备铂及铂合金催化剂及其性能

采用混合水溶液浸渍,硼氢化钠还原的方法制备了微型直接甲醇燃料电池用电催化剂,包括碳载铂、碳载铂基合金电催化剂.XRD、SEM、EDX测试结果表明催化剂的粒度达纳米级,且分散性好、原子摩尔配比合理.将Pt/C、Pt合金/C分别作为电池的阴极和阳极电催化剂,通过电池的极化曲线和功率密度曲线筛选出最佳的催化剂组成.在室温下,甲醇浓度为2mol/L时,阴极采用30wt%Pt的Pt/C,阳极采用n(Pt)∶n(Ru)∶n(Ir)∶n(Mo) = 2∶1∶2∶3的PtRuIrMo/C电催化剂,其电池的性能最好.