催化裂化催化剂抗重金属镍污染技术的进展

催化裂化催化剂抗重金属镍污染技术的进展高永灿潘惠芳（石油大学化工学部，北京１０２２００）ＧａｏＹｏｎｇｃａｎａｎｄＰａｎＨｕｉｆａｎｇ（ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｎｅｅｒｉｎｇ，ＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＰｅｔｒｏｌｅｕｍ，Ｂｅｉｊ...     

抗重金属FCC催化剂的研究进展

近几十年 ,流化催化裂化 (ＦＣＣ)装置加工的原料已发生了明显的变化 ,对于常减压重油、渣油的催化裂化技术越来越受到重视。这些原料不仅密度大 ,而且含有较高的硫、氮和重金属。重金属 (如Ｆｅ、Ｎｉ、Ｖ、Ｃｕ等 )在裂化过程中会不断沉积在催化剂上 ,造成催化剂失活和选择性下降 ,从而严重影响产品的性质及分布。目前 ,解决重金属污染的方法主要有使用抗重金属污染的催化剂、对原料进行预处理 (如加氢精制、溶剂脱沥青等 )和对平衡剂上的污染金属进行钝化 (如使用金属钝化剂 )等方法 ,在国外也有使用磁分离技术去除污染严重的老化剂的报…     

重油催化裂化催化剂的评选

在小型固定流化床催化裂化试验装置上，用安庆石化总厂原料对国产八种催化剂单剂和复配剂进行了评价试验。结果表明，ＬＡＮＫ－９８催化剂对我厂催化原料适应性较好，与其它催化剂复配产生不同的产品选择性。     

用ICP-AES测定重油催化裂化催化剂中重金属的研究

通过调节优化IRIS—APICP(电感耦合等离子体)原子发射光谱仪的工作参数,改进处理试样的方法,达到了快速、简便、准确地测定重油催化裂化催化剂中重金属含量的目的。     

重油催化裂化装置增产柴油的措施

为适应市场对柴油的需求,长岭炼油化工总厂通过降低反应温度、降低汽油干点和改变柴油馏程、使用增产柴油的催化剂及调整其它操作参数,柴油收率分别提高了３．８７,３．９９,３．６５和０．８５个百分点。并对现有装置提出了调整分馏塔中段塔盘、提高柴油泵扬程及冷却器负荷等改进措施,还对进一步增产柴油提出了优化提升管进料方式和原料结构、缩短反应时间及以最佳操作发挥催化剂作用的设想。     

不同稀土值催化剂的重油催化裂化性能研究

通过考察2种催化剂由于稀土含量的不同所引起的催化剂表面酸性的变化,研究稀土元素的增加对催化裂化活性和氢转移性能的影响;并在小型固定流化床装置上,用稀土值不同的催化剂(NSC-1和NSC-2)对某炼油厂的减四线油进行催化裂化反应试验。结果表明:稀土元素的引入可以增加催化剂表面酸量和酸性中心的密度,提高催化活性和氢转移性能;催化剂稀土含量的增加有助于提高重油催化裂化产物中轻油的收率,减少未转化重油的产率,降低汽油中烯烃的含量。     

DCR评价装置在重油催化裂化催化剂研发中的应用

介绍了DCR评价装置在催化裂化（FCC）催化剂研发中的应用情况.对同一催化剂在相同反应条件下进行了4次平行性实验.结果表明,物料平衡回收率最高为99.60％,最低为99.40％,标准偏差为0.08％;利用DCR评价装置,可考察催化剂作用下剂油比与转化率及产品收率的关系,研究催化剂对汽油辛烷值的影响及其作用方式,且通过评价数据中的H2/CH4（摩尔比）可预测催化剂的抗重金属性能.DCR评价装置具有反应规模大且稳定性好、数据重现性高的特点.     

LANET—35催化剂在重油催化裂化装置上的应用

介绍了ＬＡＮＥＴ－３５催化剂在我厂重油催化裂化装置的应用情况,使用表明该催化剂具有良好的重油裂解能力,气体、焦炭产率低,抗重金属能力强。     

LV-23BC催化剂在重油催化裂化装置的应用

介绍了LV-23BC催化剂在抚顺石化分公司石油二厂1.5 ML/a重油催化裂化装置的应用情况。工业试验结果表明:在原料和主要操作条件基本不变的前提下,干气产率下降了0.72个百分点,焦炭产率下降了0.66个百分点,汽油产率提高了3.11个百分点,液化石油气产率上升了0.96个百分点,柴油产率下降了2.29个百分点,液体收率提高了1.28个百分点。说明LV-23BC催化剂具有较好的选择性,能够改善重油催化裂化装置的产品分布。     

FCC催化剂实验室循环污染老化的方法

采用固定流化床装置对FCC催化剂进行重金属污染,并对污染后的催化剂进行水热老化,建立了有机重金属盐循环污染老化方法;比较了不同污染老化方法对催化剂性能的影响。实验结果表明,在循环污染过程中重金属沉积率与剂油比、循环污染次数有关,并建立了相应的函数关系式;利用函数关系式可确定有机重金属盐循环污染老化实验方案;与无机、有机盐浸渍污染老化的催化剂相比,有机重金属盐循环污染老化的催化剂上的重金属分散状态较好;有机重金属盐循环污染老化方法的实验过程简单。     

采用在线磁分离技术回收催化裂化平衡催化剂再利用

采用强磁场磁选技术，可以有选择地、大量地从催化裂化平衡剂中剔除老化程度高、受重金属(Ni、V、Fe)污染程度深的催化剂颗粒，使催化剂平衡活性得到改善，在减少新鲜催化剂补充量的基础上，提高原料油的总体转化水平。着重考察了华北、燕山等6家炼油企业催化裂化平衡催化剂经强磁场磁选后，回收部分的产率与磁化率的关系，以及采用最佳磁化率下的低磁剂样品与其原始平衡剂和高磁剂的重金属含量、微反活性的对比关系，提出了强磁场磁选技术在催化裂化工艺中的应用模式。     

LDO-75重油催化裂化催化剂的工业应用

介绍了重油裂化催化剂LDO-75在中国石油独山子石化公司I套催化裂化装置上工业应用的情况。结果表明,当LDO-75催化剂达到系统藏量的80%后,与对比剂相比,油浆收率下降0.17百分点,同时,干气收率下降0.49百分点,总液体收率上升0.54百分点,轻油收率上升1.37百分点。由此可见,采用LDO-75催化剂时产品选择性好、轻油收率高、总液体收率高、重油转化能力强。LDO-75催化剂提高汽油辛烷值的能力强,与对比剂相比,汽油RON上升了1.9个单位,MON上升了1.6个单位,可达到提高汽油辛烷值生产高标号汽油的要求。     

蜡油加氢催化剂失活分析

介绍了中国石油化工股份有限公司洛阳分公司2.2 Mt/a蜡油加氢处理装置催化剂失活现象,从催化剂组成和操作因素两方面对床层温升下降和催化剂活性下降原因进行了分析,发现再生剂FF-24比例较大,约为59.8%;原料油组分重,终馏点700℃以上;脱沥青油品质差;床层结焦等都是影响催化剂失活的因素,最主要的原因是再生剂比例大和原料油组分重。催化剂失活后,装置将反应温度从360℃提高至385℃,气油比从780提至830,但均达不到理想效果,因此采取更换催化剂解决此问题,并将换下的催化剂送中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院(FRIPP)分析。FRIPP分析催化剂失活原因为反应器入口温度低,再生剂FF-18无使用价值,原料油品质差。     

催化裂化废催化剂水泥资源化利用研究

介绍了中国石化海南炼油化工有限公司(海南炼化)与昌江华盛水泥有限公司合作开展的催化裂化废催化剂用做水泥原料的研究情况,考察了废催化剂替代铝矾土后原料适应性和产品性质变化以及添加废催化剂对生料粉磨、烧成系统和熟料质量的影响。实验室小试与大型工业化试验结果表明,水泥原料掺炼方案中用0.81%的废催化剂替代2.74%的铝矾土,生料的易磨性和易燃性、熟料的物理性能和化学组成等指标全部满足生产及规范要求,水泥熟料中镍质量分数为25μg/g,锑浸出量低于0.38~2.98μg/g,各项环保指标均满足国家标准要求。按照目前海南炼化废剂量估算,掺炼废催化剂做水泥原料可节约成本近700×104元/a。少量掺炼催化裂化废催化剂做水泥原料方案可行,原料性质满足生产需求,产品质量性能可靠,污染要素可控。     

FCC废催化剂的改性及其对重金属离子的吸附性能

 采用酸洗的方法改性FCC废催化剂。采用XRD、BET手段表征改性前后FCC废催化剂的结构和比表面积,并测试了改性FCC废催化剂对重金属离子的吸附性能。结果表明,改性的FCC废催化剂比表面积和孔体积都有增加,中、大孔孔体积增加更多;对重金属离子均具有较强的吸附作用,对Cu2+、Zn2+、Ni2+吸附作用的强弱依次为Cu2+、Zn2+、Ni2+。在实验基础上,确定了改性FCC废催化剂吸附重金属离子较理想的条件,它们是温度25℃、固/液质量比1/500、pH＝5.0、吸附时间6 h。 在此条件下,改性的FCC废催化剂对Cu2+、Zn2+、Ni2+的吸附量分别为26.36、24.43和17.24 mg/g。     

改性高岭土在催化裂化催化剂中的应用研究

采用加入分散剂打浆方式对高岭土进行改性.考察了打浆过程的阶段性变化,以及分散剂对催化剂反应性能的影响.结果表明,在高岭土浆液中加入分散剂后,打浆为20 min时,粒度从6.2 μm降至1.4 μm,提高了打浆效率.通过引入含硅分散剂对高岭土改性,在细化高岭土浆液粒度的同时,可以增大高岭土的比表面积、孔体积,改善基质的分...     

高活性重质馏分油加氢脱氮催化剂的研究

考察了不同硅源的SiO2及纳米SiO2加入量对重质馏分油加氢脱氮催化剂性能的影响。研究结果表明，纳米SiO2具有促进催化剂中各元素分布均匀，表面性质均一，增加弱酸和中强酸量的作用；并能促使催化剂硫化充分，显著提高催化剂的加氢脱氮活性。当SiO2加入量为0．5％～1．5％时，有利于发挥催化剂整体加氢性能。实验室定型催化剂具有孔容大、比表面积大、堆积密度适中、强度好、活性高等特点。在200mL小型加氢装置上进行了2100h稳定性试验，结果表明，该催化剂加氢脱氮反应温度比当今国际上通用的同类参比催化剂T降低5℃以上，并且具有良好的活性稳定性。     

催化裂化催化剂及助剂的现状和发展

介绍了国内外催化裂化催化剂及助剂领域的最新动态.在全球范围内,许多催化剂企业进行了重组.在技术上,多种新的催化材料引入催化剂中.重油转化催化剂得到了越来越广泛的应用,降低汽油烯烃含量和硫含量催化剂的开发取得了实质进展.中国在特种催化裂化工艺专用催化剂技术方面明显处于国际领先水平,如CGP-1和CGP-2催化剂(MIP-CGP工艺专用催化剂)、MMC系列催化剂(DCC工艺专用催化剂),等等.受日益增长的丙烯市场需求影响,催化裂化催化剂对丙烯和液化石油气的选择性有了显著提高.今后,提高清洁汽油辛烷值的催化裂化催化剂以及减少催化裂化装置烟气污染排放的催化剂和助剂将成为研发的热点,催化剂低成本和清洁生产技术也将得到重视和发展.