几种齐格勒一纳塔聚丙烯催化剂的中试评价研究

应用75kg／h聚丙烯中试装置评价了A、B、C、D4种聚丙烯催化剂的性能，考察了催化剂的活性、氢调敏感性、等规度、聚合物细粉等性能。结果表明，B、C、D3种国产催化剂活性高于进口催化剂A，且3种国产催化剂的氢调敏感性好、等规指数可调，能够适应聚丙烯中试装置生产的需要，但D催化剂聚合物细粉较多。B、C、D国产催化刹生产的T30S产品，其质量能够达到标准要求。     

聚丙烯催化剂LYNX1010的小试对比研究

对比研究了聚丙烯催化剂LYNX1010和国产同类型催化剂(1#)的组成、粒度分布和形貌。通过丙烯聚合小试实验考察了氢气加入量对两种催化剂的聚合活性和氢调敏感性的影响。结果表明,两种催化剂组成和形貌接近,1#催化剂的细颗粒含量较少。在一定的实验条件下,1#催化剂的聚合活性大于LYNX1010;在氢气加入量一定的范围下,催化剂LYNX1010的氢调敏感性好于1#催化剂。     

聚丙烯Ziegler-Natta催化剂结构和聚合性能小试研究

考察了四种聚丙烯催化剂的结构和聚合性能.研究表明,四种催化剂都呈现类球型结构且分散均匀.1#催化剂的粒径最小,在聚合过程中会造成较多细粉;2#催化剂的粒径最大,其制备聚丙烯的粒径也最大.在相同聚合条件下,3#催化剂的聚合活性最低,2#催化剂的氢调敏感性最好,四种催化剂的氢调敏感性顺序为2#>1#>3#>4#.     

茂金属聚丙烯催化剂中试评价

结合茂金属聚丙烯中试试样的性能特点以及常见用途,选取合适熔体流动速率(MFR)的中试试样与典型纤维专用聚丙烯和熔喷专用聚丙烯进行了对比评价。结果表明:茂金属聚丙烯催化剂的氢调敏感性远高于传统钛系催化剂,可直接生产纤维专用聚丙烯和熔喷专用聚丙烯;茂金属聚丙烯催化剂的活性随着氢气加入量的增加逐步降低,粉料粒径随MFR升高而变小,堆密度逐步降低;茂金属聚丙烯结晶度随着MFR增加而升高,平均相对分子质量逐步降低且相对分子质量分布变宽;茂金属聚丙烯的熔融温度、结晶温度较钛系催化剂产品明显偏低;茂金属聚丙烯的相对分子质量分布窄、灰分含量低、挥发分含量低。     

BCZ-208催化剂在双环管聚丙烯装置上的应用

在140 kt/a国产双环管聚丙烯(PP)装置上,使用新型催化剂BCZ-208生产PP产品,并与目前普遍使用的DQC-401催化剂生产的PP产品进行质量对比。结果表明:相对于DQC-401催化剂,BCZ-208催化剂催化活性提高约50%,催化剂平均单耗为0.016 kg/t;采用氢调法生产均聚PP粉料,使用BCZ-208催化剂有利于生产高熔体流动指数PP产品,氢调敏感性好;相对于DQC-401催化剂,使用BCZ-208催化剂生产的PP产品等规度提高约1%,相对分子质量分布较窄达3.3,灰分含量降低,PP粉料平均粒径小,细粉少,PP粒料拉伸屈服应力较高;使用BCZ-208催化剂生产的PP产品均达到优级品质量指标。     

相对分子质量及其分布对成核聚丙烯性能的影响

通过加入过氧化二异丙苯（DCP）来改变聚丙烯（PP）的相对分子质量及其分布，研究了成核PP相对分子质量及其分布对其性能的影响。结果表明：加入DCP后。成核PP的相对分子质量降低、分布变窄，促使PP结晶速度进一步提高，晶体尺寸进一步减小。成核PP中的β晶型消失。当成核剂TM-3和降解剂DCP的含量分别为0．4％和0．05％时。成核PP的透明性最好。随成核PP的相对分子质量降低、分布变窄，成核PP的力学性能略微下降。     

丙烯聚合用HR催化剂的性能

在5 L高压反应釜中利用本体聚合法研究了丙烯聚合用HR催化剂的活性、立构定向性和氢调敏感性。考察了不同聚合条件(如助催化剂用量、外给电子体用量、氢气用量等)对HR催化剂活性、所制聚丙烯等规指数和熔体流动速率的影响,并与商业化DQC催化剂进行了对比。结果表明:与DQC催化剂相比,HR催化剂具有高的立构定向性及氢调敏感性,且活性更高。基于其性能特点,HR催化剂适用于制备高流动性高刚性聚丙烯。     

Basell ZN M1催化剂在聚丙烯中试装置上的应用研究

利用中国石油石化院75 kg/h聚丙烯中试装置进行进口Basell ZN M1催化剂的聚合反应性能评价实验。聚合结果表明,ZN M1催化剂具有较高的聚合活性和氢调敏感性,产品的等规度可以在较大范围调整,催化活性的释放平稳,抗杂质干扰能力强。在催化剂流量和质量浓度分别为0.18 mL/min及100 g/L,n(氢气)/n(丙烯)为0.004,m(三乙基铝)/m(给电子体)为1.08的工艺条件下,当丙烯的含水量为3.54 mg/L时,ZN M1催化剂的活性[m(聚丙烯)/m(催化剂)]高达29654。     

NDQ催化剂在400 kt/a Spheripol聚丙烯工业装置上的应用

以三乙基铝为助催化剂,环已基甲基二甲氧基硅烷为外给电子体,使用NDQ催化剂在400 kt/a的Spheripol聚丙烯工业装置上试生产了注塑专用聚丙烯HA8012和HP-M12。结果表明:试生产期间,装置运行平稳,聚合工艺参数可控可调,聚丙稀细粉含量低;采用NDQ催化剂生产的HA8012和HP-M12具有较宽的相对分子质量分布(6.0~6.5)、较低的二甲苯可溶物含量(质量分数为1.5%~2.0%)、较高的拉伸强度(大于38 MPa)和弯曲模量(1.8~2.2 GPa)。     

聚丙烯高效载体催化剂

简述了国外聚丙烯高效载体催化剂的发展概况,对国内聚丙烯高效载体催化剂的开发应用情况进行了较详细的介绍和比较。文章还介绍了聚丙烯高效载体催化剂体系的组成和主要制备方法,并就国内间歇式液相本体法聚丙烯开发应用高效载体催化剂提出了具体的建议。     

BOPP薄膜专用树脂F1002B的开发

在Innove工艺装置上开发了双向拉伸聚丙烯薄膜专用树脂F1002B,分析测试了F1002B的灰分、等规指数、相对分子质量分布、流变性能,并与国内工业化生产的同类产品进行了对比.结果表明:F1002B的性能不同于国内同类产品:14个批次F1002B树脂的灰分均较高且波动较大;熔体流动速率波动较大:等规指数能稳定在96.5％～97.0％,黄色指数稳定,拉伸屈服应力均大于30.0 MPa,满足指标要求.     

聚丙烯EPS30R产品的三种催化剂对比评价

在单环管聚丙烯(PP)装置上使用三种催化剂生产抗冲共聚PP EPS30R产品,对比评价了三种催化剂的活性、操作稳定性、物耗、能耗、产品质量、细粉含量及生产成本。国产催化剂A在气相反应器中活性较好,产品质量稳定,催化剂成本比国产催化剂B高6.91元/t;国产催化剂B活性最高,细粉少,但气相反应活性偏弱,产品质量波动大,催化剂成本最低;进口催化剂C活性居中,细粉最少,气相反应稳定,但成本比国产催化剂B高108.64元/t。     

相对分子质量对等规聚丙烯性能的影响

选取了6个相对分子质量不同的等规聚丙烯(i PP),研究了相对分子质量对i PP特性黏数和熔体流动速率的影响,并探讨了相对分子质量对i PP力学性能的影响规律。结果表明:i PP的特性黏数和熔体流动速率分别与重均分子量成0.78,-3.84次方关系,特性黏数与熔体流动速率成-0.200次方关系。随着i PP相对分子质量的减小,其弯曲强度、弯曲模量和拉伸强度先增大后减小,而断裂拉伸应变和悬臂梁缺口冲击强度单调递减。     

多段加氢聚合制备宽相对分子质量分布PP

采用球形TiCl4/MgCl2·内酯型高效催化剂,通过加氢与非加氢气相聚合间多段切换的方法合成了宽相对分子质量分布的聚丙烯(PP)。研究了加氢/非加氢切换频率和加氢量对PP相对分子质量及其分布和结晶形貌的影响。总聚合时间相同时,增加加氢/非加氢切换频率对聚合活性的影响较小,对相对分子质量及其分布的影响也不明显,但使PP球晶尺寸减小,球晶形貌不规整程度增大。增大加氢量使相对分子质量分布增至11．0以上,球晶尺寸减小。     

国内聚丙烯催化剂的进展

与世界同类催化剂相比,Ｎ 型催化剂在活性、定向性、活性寿命等方面有独到的特性,其聚合产品的耐老化性、热稳定性和耐辐射性等方面都优于其他同类催化剂。介绍了我国聚丙烯催化剂的开发应用情况,着重阐述了Ｎ 型催化剂近年来的发展概况、特性及应用情况,对现有聚丙烯装置的改进提出了建议。     

LH-1型催化剂催化乙烯聚合的性能

评价了LH-1型催化剂催化乙烯均聚合,乙烯-丙烯、乙烯-1-丁烯共聚合的性能.与国内工业化生产的催化剂进行对比,研究了LH-1型催化剂的粒径分布、催化活性、氢调敏感性.结果表明:LH-1型催化剂的粒径分布均匀,细粉含量少,且具有较高的氢调敏感性;在聚合温度80℃、压力0.8 MPa、氢气分压0.2 MPa的乙烯淤浆聚合工艺下聚合2h,LH-1型催化剂的活性较高,达5.36×104 g/g,优于对比催化剂;用LH-1型催化剂制备的高密度聚乙烯的堆密度较大,达0.350g/cm3,乙烯-丙烯、乙烯-1-丁烯共聚合性能好.     

宽相对分子质量分布聚丙烯技术进展

介绍了相对分子质量分布对聚丙烯(PP)性能的影响以及加宽相对分子质量分布在PP新产品开发中的作用。通过改变聚合工艺或采用新型催化剂加宽PP的相对分子质量来克服普通PP刚性差、热变形温度低、熔体强度差的缺点，提高PP的性能，拓宽了PP应用领域。     

丙烯环管聚合催化剂的应用比较

1997年,我国相继自行设计建设了几套丙烯环管聚合生产装置,生产中也成功地应用了国产N-2和 CS-2型催化剂。国产催化剂的应用显示,效果良好,两种国产催化剂反应活性均高于进口催化剂,某些指标略好于进口催化剂。证明国产催化剂完全可代替进口催化剂用于环管反应器。