本体法合成ABS树脂Ⅱ.预聚合反应动力学研究

采用本体聚合方法,以1,1-二(叔丁基过氧基)环己烷(DP275B)引发苯乙烯、丙烯腈在聚丁二烯橡胶上接枝共聚合.考察了不同聚合工艺条件下丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(ABS)预聚合反应动力学行为规律,并求出相应的假一级表观增长反应速率常数.结果表明:不同工艺条件下的动力学曲线均符合一级线性关系;镍系高顺式橡胶BR9004体系的预聚合反应速率最快;增加引发剂DP275B浓度、提高引发温度、降低低顺式聚丁二烯橡胶700A用量和聚合搅拌速率均可加快ABS预聚合反应速率;当w(700A)为5.0%, w(DP275B)为0.021% 时,共聚单体的表观增长反应活化能为10.84 kJ/mol,频率因子为0.12 min-1.     

不同过氧化物对可控流变抗冲PP结构和性能的影响

采用环酮类过氧化物3,6,9-三乙基-3,6,9-三甲基-1,4,7-三过氧壬烷(Cyclic),芳香族过氧化物过氧化二异丙苯(DCP)和脂肪族过氧化烷烃2,5-二甲基-2,5(二叔丁基过氧基)己烷(D25)通过反应挤出制备熔体质量流动速率分别为20 g/10 min和30 g/10 min左右的高流动抗冲聚丙烯(PP).对产物的形态结构与力学性能进行了分析.结果表明:hiPP/Cyclic体系降解产物的冲击性能明显优于hiPP/D25和hiPP/DCP体系.结合热分析(DSC)和扫描电子显微镜(SEM)观察表明:hiPP/Cyclic降解产物的分散相尺寸小,分布均匀,和基体PP具有良好的相容性,是导致其冲击性能较好的主要原因.     

相容剂SEBS-g-MAH对回收HIPS、ABS的共混物流变性能的影响

以苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物接枝马来酸酐(SEBS-g-MAH)为相容剂制备了回收高冲击强度聚苯乙烯(HIPS)和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)的共混物。利用熔体质量流动速率试验机和毛细管流变仪分析研究了该HIPS/ABS/SEBS-g-MAH共混物的流变行为。结果表明:在测试温度、应力条件下,该HIPS/ABS/SEBS-g-MAH共混物均为假塑性流体;随着相容剂SEBS-g-MAH用量的增加,共混物的非牛顿指数和黏流活化能均先增大后减小,且在相容剂SEBS-g-MAH用量为15 phr时达到最大值。     

用不对称醚作调节剂合成苯乙烯-异戊二烯-丁二烯橡胶的反应动力学

以苯乙烯(St)、异戊二烯(Ip)和丁二烯(Bd)为单体,正丁基锂(n-BuLi)为引发荆,乙基乙二醇叔丁基醚(BET)为结构调节剂,合成了线型无规结构的苯乙烯-异戊二烯-丁二烯橡胶(SIBR),进行了聚合反应动力学研究,并与以四氢呋喃(THF)为结构调节剂的体系进行了比较.结果表明,BET的加入提高了聚合反应速率;随反应温度的升高和BET/n-BuLi(摩尔比)的增大,聚合反应速率加快,尤其是St的反应速率提高显著;BET调节聚合速率的能力明显高于THF.     

Fina技术公司开发出具有高光泽和高抗冲强度聚苯乙烯

Fina技术公司开发出一种制备具有高光泽和高抗冲强度聚苯乙烯(HIPS)的方法。该HIPS由苯乙烯单体和3%~20%(wt)的弹性组分相制备。弹性组分相包括聚丁二烯橡胶和苯乙烯-丁二烯共聚物。制得的HIPS光泽度大于60度,Izod冲击强度大于等于1.8 J/M,具有萨拉米形态,橡胶离子的粒径在1~1.3μm之间。     

ABS树脂本体聚合中链转移剂应用评价研究

以低顺式聚丁二烯为增韧剂,1,1-二叔丁基过氧化环己烷为引发剂,采用本体聚合方法合成一系列苯乙烯—丙烯腈—丁二烯三元共聚物(ABS),探究本体聚合过程中不同类型链转移剂对ABS树脂的相转变过程和力学性能的影响。扭矩随时间变化曲线表明,正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇和二聚体对ABS树脂的相转变过程没有影响,相转变时间均在50 min左右。当数均分子量均在47 100 g/mol左右时,在叔十二烷基硫醇和二聚体体系下制备ABS树脂冲击强度分别为347 J/m和351 J/m,远高于采用正十二烷基硫醇作为链转移剂时ABS树脂的冲击强度167 J/m,随着链转移剂含量的增加,两相间界面间黏结力增强,从而提高ABS树脂冲击强度。     

α-MS改性HIPS的研制

以α-甲基苯乙烯(α-MS)取代高抗冲聚苯乙烯(HIPS)中15～20％的苯乙烯(St);经此改性的HIPS马丁耐热可达72℃、缺口冲击强度为24.5kJ/m~2,在提高HIPS耐热性的同时可降低生产原料成本。采用乳液法聚合获得较高的反应速率。实验确定出各种配方对聚合转化率、接枝率、特性粘数[η]及树脂相T_g的影响。     

原位共聚合改性HIPS/氢氧化镁复合材料的性能

采用乙烯基硅烷在氢氧化镁(MH)表面引入乙烯基后与苯乙烯原位聚合,制备苯乙烯原位共聚合改性MH。将改性前后的MH、微胶囊红磷(MRP)、高抗冲聚苯乙烯(HIPS)按不同配比熔融复合制备HIPS/MH和HIPS/MH/MRP复合材料。研究了复合材料的力学性能和阻燃性能。结果表明:改性后的MH能显著提高复合材料的冲击强度。改性前后的MH与MRP的协同阻燃效应使HIPS/MH复合材料极限氧指数提高到28.9%,UL 94垂直燃烧达到V-0级。MH与MRP的协同作用增加了HIPS/MH复合材料的点燃难度,有效抑制了HIPS的热释放速率和烟释放速率,对HIPS起到良好的阻燃作用。     

三官能度过氧化物引发制备HIPS 树脂Ⅰ. 预聚合动力学

以多官能度过氧化物3,6,9-三甲基-3,6,9-三乙基-1,4,7-三过氧烷为引发剂,采用本体聚合法制备高抗冲聚苯乙烯,考察了各反应条件对预聚合动力学的影响.结果发现:聚合温度由125 ℃逐渐升高到145 ℃和引发剂质量分数由0.007 5% 增加到0.020 0% 时,聚合速率逐渐加快;当引发剂质量分数高于0.020 0% 时,聚合速率变化不大; 随着基础胶质量分数由5% 增加到15% 和乙苯质量分数从10%增加到30%,聚合速率逐渐降低.不同引发剂引发聚合的效果与其官能度、半衰期及聚合温度等因素有关.     

ABS/HIPS相容性的研究

采用苯乙烯-马来酸酐共聚物(SMA)作为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物/高抗冲聚苯乙烯(ABS/HIPS)的相容剂,研究了SMA对ABS/HIPS共混体系力学性能的影响,并用扫描电子显微镜对共混物的亚微观形态结构进行了分析。结果表明,SMA的加入起到了很好的增容作用。随着HIPS/SMA用量的增加,共混物的冲击性能先增大后减小,当HIPS/SMA=8.5/1.5(质量比),且HIPS/SMA质量分数为10%时,共混物的缺口冲击强度达到97.1J/m,同时拉伸强度和弯曲强度最大。     

POE-g-MAH和CaCO_3协同增韧增强PP复合材料的研究

采用高剪切应力和添加引发剂的复合引发方法制备了POE-g-MAH,将其单独或与CaCO_3混合后改性PP。通过滴定分析、红外表征和熔体流动速率测定方法研究了175℃条件下螺杆转速对POE-g-MAH的熔体流动速率、接枝率的影响,探讨了接枝弹性体和CaCO_3对PP力学性能、热变形温度和维卡软化点的影响。结果表明:复合引发比单纯剪切应力引发接枝效果好;二元共混材料PP/POE-g-MAH在弹性体用量为30 phr时缺口冲击强度达到6.18 k J/m2,是纯PP的2.6倍,维卡软化点和热变形温度均呈下降趋势;三元共混材料PP/POE-g-MAH/CaCO_3比二元共混材料具有更好的冲击强度,在CaCO_3用量为20 phr时,缺口冲击强度达到最大值11.18 k J/m2,是纯PP的4.76倍,维卡软化点和热变形温度呈先上升后下降的趋势。     

2,2-二氢过氧丁烷与环烷酸钴对苯乙烯/富马酸二乙酯的引发机理

以4-苄氧基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶氮氧自由基(T)为捕捉剂,利用自由基捕捉技术和高分辨液相-电喷雾电离质谱联用(HPLC-ESI/MS)技术,研究了工业用过氧化甲乙酮溶液(MEKP)中的单倍体2,2-二氢过氧丁烷(俗称T4)在环烷酸钴的催化作用下对苯乙烯/富马酸二乙酯共聚时的竞争引发机理。依据实验结果,提出了T4-钴离子引发苯乙烯/富马酸二乙酯共聚的机理。T4在金属钴催化作用下分解产生烷氧自由基,该自由基极不稳定,主要通过β-断裂产生乙基和过氧乙酸。不稳定的过氧酸会继续分解产生酰氧自由基和羟基,酰氧自由基进一步分解产生甲基或乙基,由此生成的乙基、甲基和羟基是引发单体聚合的真正引发源。对于苯乙烯/富马酸二乙酯的竞争引发反应,乙基易于加成富马酸二乙酯,甲基易于加成苯乙烯,而羟基只能引发苯乙烯。同时,这些高活性自由基也存在着显著的氢提取过程。     

2,6-二叔丁基吡啶在异丁烯活性正离子聚合中的作用研究

研究在-80℃条件下,以一氯甲烷和己烷为溶剂,2,6-二叔丁基吡啶(DtBP)对2-氯-2,4,4-三甲基戊烷(TMPCl)/四氯化钛(TiCl4)体系引发异丁烯(IB)正离子聚合反应的相对分子量及分子量分布、转化率的影响,并考察体系中DtBP浓度变化时,转化率对反应时间的函数关系,进行动力学研究。结果表明,DtBP在TMPCl/TiCl4/DtBP为引发体系,引发IB正离子聚合的过程中,有以下作用:1)质子捕捉作用,截获在引发阶段由杂质、水产生的质子和增长链端β-H脱除产生的质子;2)碳正离子稳定作用,降低聚合反应的表观速率,提高引发剂的引发效率,使非活性聚合过程转化为活性聚合过程。     

三官能度过氧化物引发制备HIPS树脂I．预聚合动力学

以多官能度过氧化物3,6,9－三甲基－3,6,9－三乙基－1,4,7－三过氧烷为引发剂,采用本体聚合法制备高抗冲聚苯乙烯,考察了各反应条件对预聚合动力学的影响。结果发现：聚合温度由125℃逐渐升高到145℃和引发剂质量分数由O．0075％增加到0．0200％时,聚合速率逐渐加快;当引发剂质量分数高于0．0200％时,聚合速率变化不大;随着基础胶质量分数由5％增加到15％和乙苯质量分数从10％增加到30％,聚合速率逐渐降低。不同引发剂引发聚合的效果与其官能度、半衰期及聚合温度等因素有关。     

St/BA/DBM EA无皂阳离子乳液聚合动力学

研究了苯乙烯 /丙烯酸丁酯 /N,N-二甲基 ,N—丁基 ,N—甲基丙烯酰氧乙基溴化铵无皂阳离子聚合物乳液共聚合动力学 ,讨论了引发剂浓度、共单体浓度、离子强度及温度对聚合速率的影响 ,得到了相应的聚合速率方程 :Rp=kp[D]0 .6 4 [A]0 .6 7和聚合反应表观活化能 Ea=2 5.78KJ.mol- 1 ;而离子强度对该聚合反应的影响存在双重性即聚合速率随离子强度增大呈减小—增大—又减小的变化过程 ,说明该聚合过程中可能有两种成核机理同时存在     

三异丁基铝阻滞苯乙烯负离子聚合动力学

以环己烷为溶剂、三异丁基铝为阻滞剂、丁基锂为引发剂,研究了三异丁基铝与丁基锂摩尔比[n(Al)/n(Li)]和聚合温度对苯乙烯阻滞负离子聚合反应速率和动力学的影响规律,对相应的假一级表观增长速率常数进行了求解.结果表明,采用三异丁基铝/丁基锂体系引发苯乙烯阻滞负离子聚合,在苯乙烯转化率较低(小于60％)时,苯乙烯聚合速...     

αMS改性高抗冲聚苯乙烯的研制

以α-甲基苯乙烯(αMS)取代高抗冲聚苯乙烯(HIPS)中15—20％的苯乙烯,经此改性的HIPS马丁耐热可达72℃、缺口抗冲强度为25.0kgcm/cm~2,在提高HIPS耐热性的同时可降低生产原料成本。采用乳液法聚合以获得较高的反应速率。实验确定了各种配方对聚合转化率、接枝率、特性粘数[η]及树脂相Tg的影响。     

PP/EPDM-g-MAH/CaCO_3晶须复合材料的性能研究

采用高剪切应力和添加引发剂的复合引发方法制备了EPDM-g-MAH,将其单独或与CaCO_3晶须协同改性PP。通过滴定分析、红外表征和熔体流动速率测定方法研究了175℃条件下螺杆转速对EPDM-g-MAH的熔体流动速率、接枝率的影响。探讨了EPDM-g-MAH和碳酸钙晶须用量对PP力学性能、热变形温度的影响。结果表明:二元共混材料PP/EPDM-g-MAH在弹性体用量为30phr时缺口冲击强度为9.85k J/m2,是纯PP的1.97倍,热变形温度呈下降趋势;三元共混材料PP/EPDM-g-MAH/CaCO_3晶须比二元共混材料具有更好的力学性能,在碳酸钙晶须用量为20phr时缺口冲击强度达到最大值12.94k J/m2,是纯PP的2.59倍,此时共混体系的热变形温度最佳。     

异丁烯-对甲基苯乙烯无规共聚物的合成与表征

以二枯基氯/四氯化钛/2,6 -二叔丁基吡啶为引发体系,在-80℃条件下采用正离子聚合法合成了异丁烯-对甲基苯乙烯无规共聚物(IB -co -p - MeSt),研究了不同单体投料比(摩尔比)下聚合反应的特征,并通过示差折光指数仪/多角激光光散射仪/紫外检测器、核磁共振氢谱、差示扫描量热法和热重分析对无规共聚物进行了表...     

四官能度过氧化物引发苯乙烯本体聚合动力学

用四官能度过氧化物引发剂聚醚聚过氧化碳酸叔丁酯(JWEB50)引发苯乙烯(St)本体聚合,采用膨胀计测微观动力学法,研究了聚合温度、过氧键浓度对JWEB50引发St本体聚合速率的影响.结果表明,温度升高10℃,聚合速率增大到原米的2～2 5倍;聚合速率与过氧键浓度的1/2次方成正比,为偶合终止.与单官能度引发剂过氧化2...