氯化物锌-钴合金镀液中氯化锌的分析方法

制定了氯化物锌-钴合金镀液中氯化锌的分析方法。在氨性溶液中加热至沸腾的条件下,用过硫酸铵将Co~(2+)离子氧化成Co~(3+)离子并与NH_3反应生成[Co(NH_3)_6]~(3+)配离子,Fe~(3+)在pH=8~9的条件下生成Fe(OH)_3沉淀,加氟化钠掩蔽Al~(3+)杂质,以Cu-PAN作指示剂,用EDTA标准滴定溶液滴定锌。分析结果的相对平均偏差为0.13%,回收率为99.49%~99.92%,满足容量法的测定要求。     

液膜分离富集、测定水中痕量钴

用D_2EHPA[二-(2-乙基己基)磷酸]、TOPO(三辛基氧膦)、SPAN80(山梨醇单甘油酯)、液体石蜡、煤油和内相HCI溶液液膜体系,研究了Co~(2+)的迁移富集行为。实验表明,在适宜条件下Co~(2+)富集迁移率在99.5％～100.5％。在MSA(巯基丁二酸)、β-DTCPA(β-氨二硫基丙酸)和NH_4F存在下,常见金属离子都不迁移、透过此乳状液膜。该法已用于分离富集、测定水和工业废水中痕量钴,结果比较准确。     

碱式碳酸钴洗涤废水中Co2+的回收利用工艺

碱式碳酸钴在生产过程中会产生大量的含Co~(2+)洗涤废水,Co~(2+)质量浓度约为30 mg/L,达不到环保排放标准。采用综合环保法处理工艺,即利用离子交换柱,采用P204萃淋树脂萃取吸附碱式碳酸钴洗涤废水中的Co~(2+),再用氨基磺酸溶液对其进行解析,得到氨基磺酸钴产品,以实现碱式碳酸钴洗涤废水中钴的回收再利用。经实践证明,该工艺对Co~(2+)的平均去除率≥99%,排放废水中Co~(2+)质量浓度≤0.3 mg/L,远远低于《铜、镍、钴工业污染物排放标准》(GB 25467—2010)中Co~(2+)的排放要求。     

配合物的形成对金属离子氧化还原性影响的讨论

正在水溶液中,Fe~(3+)可把I~-氧化成I_2,但I_2又可把铁(Ⅱ)氰配离子Fe(CN)_6~(4-)氧化成铁(Ⅲ)氰配离子Fe(CN)_6~(3-);同样地,Co~(3+)可把H_2O氧化成O_2,但O_2又可把钴(Ⅱ)氨配离子[Co(NH_3)_6~(2+)]氧化成钴(Ⅲ)氨配离子[Co(NH_3)_6~(3+)];对于钴氰配离子,甚至氧化性极弱的H_2O也可把钴(Ⅱ)氰配离子[Co(CN)_6~(4-)]氧化成钴(Ⅲ)氰配离子[Co(CN)_6~(3-)]     

微晶百里酚酞体系分离富集钴(Ⅱ)

本文建立了一种微晶百里酚酞体系分离富集钴(Ⅱ)的新方法。探讨了Co~(2+)的分离富集机理。结果表明,在最佳条件下,控制pH=9.0,Co~(2+)与二乙基二硫代氨基甲酸钠(DDTC)形成的螯合物沉淀[Co(DDTC)_2]可被微晶百里酚酞定量吸附,实现了Co~(2+)与Cd~(2+)、Fe~(2+)、Cu~(2+)、Zn~(2+)、Mn~(2+)、Al~(3+)等定量分离。方法用于合成水样中微量Co~(2+)的定量分离,富集率为96.1%～102.0%。     

钴离子与二苯硫腙的络合物

Fischer、Miyakawa和Pilipenko都认为是二价钴参与反应。在Sandell与Onishi的著作中同时列出Co(HDz)_2和Co(HDz)_3,但没有作最后结论。本文报告的是用吸收光谱和磁化率测量的结果。所用的二苯硫腙及溶剂均按文献方法经过提纯。一、二苯硫腙钴的吸收光谱 1.在三个分液漏斗中分别放入相同量(10微克)的①Co~(2 )、②Co~(2 )(同时加～100mg抗坏血酸或新配制的10％抗坏血酸1毫升)和③Co~(3 )(用Na_3[Co(NO_2)_6]配制)标准溶液,然后依次加5毫升NH_4OH-NH_4Cl缓冲液(pH     

卤素离子还原三价钴氨络合物的实验研究

钴氨络合物具有良好的同时脱硫脱硝能力,但是在吸收的过程中,[Co(NH_3)_6]~(2+)易被氧气氧化为[Co(NH_3)_6]~(3+)而失去络合NO的能力。为了使反应循环进行,需将[Co(NH_3)_6]~(3+)还原为[Co(NH_3)_6]~(2+)。利用碘离子和溴离子做为[Co(NH_3)_6]~(3+)的还原剂,搭建再生实验台开展pH值、温度以及卤素离子浓度对[Co(NH_3)_6]~(3+)转化率影响的实验研究,比较2种离子的还原效果。实验结果表明:与溴离子相比,碘离子还原[Co(NH_3)_6]~(3+)的反应速率更快,达到平衡的时间更短,[Co(NH_3)_6]~(3+)的转化率更高,还原效果更好。pH值降低、温度升高可促进碘离子和溴离子对[Co(NH_3)_6]~(3+)的还原。浓度提高对碘离子还原[Co(NH_3)_6]~(3+)的影响很小,但可提高溴离子做还原剂时[Co(NH_3)_6]~(3+)的转化率。当溶液的pH值为9.8,温度为50℃,浓度为0.03 mol/L时,碘离子做还原剂的[Co(NH_3)_6]~(3+)转化率最大可达52%,溴离子做还原剂的[Co(NH_3)_6]~(3+)转化率最大可达33%。     

含镍粘合剂及催化剂中镍的释放螯合滴定法

提出了测定含镍粘合剂及催化剂中镍的简易、快速释放螯合滴定法。用盐酸溶解试样后,先用EDTA螯合Ni~(2+)和其他阳离子,剩余的EDTA在pH为5～6,用Pb(NO_3)_2标准溶液进行返滴定。然后加入硫氰酸铵(SCN~-)、吡啶(C_5H_5N)作释放剂,释放Ni-EDTA螯合物中的EDTA、再用Pb(NO_3)_2标准溶液返滴定。选用了XO(二甲酚橙)-MTB(甲基百里酚篮)-CPB(溴化十六烷基吡啶)混合指示剂,滴定终点颜色变化敏锐、清晰。实验表明,一般常见阴阳离子完全不干扰。此法已用于测定含镍粘合剂及催化剂中的镍,结果准确。     

掺钴La_2O_3-MgO-Al_2O_3-SiO_2透明微晶玻璃的制备及吸收特性

制备了掺钴La_2O_3-MgO-Al_2O_3-SiO_2玻璃,并采用两步热处理法成功获得了掺Co~(2+)透明微晶玻璃。测试了热处理前后样品的X射线衍射谱、Raman光谱和吸收光谱,分析了该体系的微晶化过程。结果表明:所析出的微晶颗粒中含有MgAl_2O_4尖晶石,而且有Co~(2+)进入其四配位格位,形成可饱和吸收中心。Co~(2+)在1100～1700 nm波段的吸收可应用于Er~(3+)激光的调Q。     

选择性测定有机锡中的锡含量

提出用外消旋-半胱氨酸盐(dl-Cys)为释放剂,选择性螯合滴定法测定有机锡中的锡含量。方法基于先用乙二胺四乙酸(EDTA)螯合Sn~(4+)和其他金属离子,过剩的EDTA在PH～6时,以Pb~(2+)标准溶液进行滴定。然后加入dl-Cys分解Sn-EDTA螯合物,释放出的EDTA再用Pb~(2+)标准溶液进行返滴定。以XO、MTB、CPB为混合指示剂,终点颜色变化敏锐。曾对多种阳阴离子可能存在的干扰做了实验研究。实验结果表明,一般常见金属离子都不干扰,结果十分满意。     

一种新的配位滴定指示剂

4-(6′-溴苯并噻唑偶氮)-3-羟基苯甲酸[4-(6′-bromobenzothiazolylazo)-3-hydroxyben-zoic Acid,Br-BTAHA]是 Cu~(2+)、CO~(2+)、Ni~(2+)的很好的显色剂和酸碱指示剂。用 Br-BTAHA 和 Cu-Br-BTAHA 作指示剂,以 EDTA 分别滴定 Cu~(2+)、Co~(2+)、Ni~(2+)及 Co~(2+)、Ni~(2+)、Zn~(2+)、Cd~(2+)、Pb~(2+),终点由蓝色分别突变为绿(或橙)色及黄绿(或橙红)色,十分清晰敏锐。根据 Ringbom 误差公式计算,Br-BTAHA 完全具备配位滴定指示剂的各项必要条件,是一种选择性和准确度均好的指示剂。     

选择性螯合滴定法测定钯

用DL-Methionine为释放剂选择性螯合滴定法测定钯含量。加入过量EDTA螫合Pd~(2+)和其他金属离子,剩余EDTA在pH5～6时,以Zn~(2+)标准溶液、XO-CPB为指示剂,进行滴定。然后加入DL-Methionine分解Pd-EDTA蝥合物,释放析出的EDTA(与Pd~(2+)等摩尔),再用Zn~(2+)标准溶液进行滴定,终点颜色变化敏锐、清晰。实验表明,阳阴离子都不干扰,选择性相当高,已成功地用于测定触媒、合金和复杂络合物中的钯,结果十分满意。     

333.15K K~+,NH_4~+//Cl~-,SO_4~(2-)-H_2O和K~+,NH_4~+//Cl~-,SO_4~(2-)-(CH_2OH)_2-H_2O体系固液相平衡

采用等温溶解法研究333.15 K体系(K~+,NH_4~+//Cl~-,SO_4~(2-)-H_2O)和(K~+,NH_4~+//Cl~-,SO_4~(2-)-(CH_2OH)_2-H_2O)[w((CH_2OH)_2)=30%]的固液相平衡关系。测定了平衡溶液的溶解度数据及物化性质,包括密度、黏度、折射率、pH。根据实验数据,绘制了相应的干盐相图、水图及物化性质-组成图。实验中的物化性质(黏度、密度、折射率、pH)随J(2NH_4+)的变化呈现相似性规律。实验结果表明:在333.15 K下,体系(K~+,NH_4~+//Cl~-,SO_4~(2-)-H_2O)和(K~+,NH_4~+//Cl~-,SO_4~(2-)-(CH_2OH)_2-H_2O)[w((CH_2OH)_2)=30%]的相图相似,均含有一个四元共饱和点,四条单变曲线及四个固相结晶区域。这两个体系均为复杂体系,存在(K,NH_4)Cl、(NH_4,K)Cl、(K,NH_4)_2SO_4、(NH_4,K)_2SO_4四种固溶体。实验所获数据和结论,可优化以硫酸盐型固体废弃物为硫酸根来源,转化法生产硫酸钾工艺。     

共沉淀法制备铜钴基低碳混合醇催化剂

采用分步连续共沉淀法制备系列K改性的铜钴基催化剂,并对催化剂催化活性进行考察。结果表明,在钴铜质量比1∶1、K_2CO_3质量分数1%、pH=7.2和反应温度310℃条件下,催化剂催化活性最佳,CO转化率65.74%,液相产物中C_(2+)OH产量0.062 g·(m L·h)-1,C_(2+)OH质量分数18.95%。     

纳米片状氢氧化镁的制备

纳米Mg(OH)_2(氢氧化镁)是一种聚合物用环保高效无卤阻燃剂,但采用常规法制得的纳米Mg(OH)_2因极易团聚而分散性较差。以氧化镁/HCl(盐酸)制备的氯化镁、NH_3·H_2O(氨水)和NaOH(氢氧化钠)为原料,在PEG(聚乙二醇)存在的情况下,采用水热法合成了3种不同尺寸的纳米片状Mg(OH)_2。研究结果表明:所得产物均为纳米片状结构,并且均具有较强的光致发光特性,而且1 mol/L NaOH/Mg(OH)_2、1 mol/L NH_3·H_2O/Mg(OH)_2、2 mol/L NH_3·H_2O/Mg(OH)_2的厚度分别为20、10、6 nm;随着纳米Mg(OH)_2片层厚度的减小,其表面极性增强,发射峰位置红移,发射峰强度减弱。     

二氧化锰与钴离子协同活化PMS降解AO7的效能研究

采用二氧化锰与硫酸钴协同作用活化PMS,以AO7为目标污染物,研究了二氧化锰与硫酸钴投加量对于MnO_2/Co~(2+)/PMS体系降解AO7的影响,同时考察了该体系中其主要的活性物种。研究结果显示:MnO_2和Co~(2+)可以协同活化PMS使其降解AO7,增大MnO_2和Co~(2+)的投加量会提高AO7的去除效率,在该体系降解AO7的过程会产生少量的·OH和SO_4·-,其主要活性作用的物种为单线态氧(1O_2)。     

Zn、Ce共掺杂对钴基吸附剂脱硫性能的影响

采用共沉淀法制备一系列钴基脱硫剂,考察了Zn和Ce掺杂对其脱硫性能的影响。脱硫性能测试结果显示,只有在Zn和Ce共掺杂的条件下,钴基吸附剂(15%Zn O-15%Ce O2-70%Co3O4)脱硫性能显著提高。在25℃、体积空速3 000 h-1、H_2S质量浓度1.39×10-3g/L的条件下,其穿透硫容为7.44%,是纯Co3O4的3.35倍。在不同温度下测试其脱硫性能,发现在50~150℃内提升速度最快,再升高温度,脱硫性能提升缓慢。通过X射线衍射(XRD)、N2物理吸附、扫描电子显微镜(SEM)、X射线光电子能谱(XPS)对吸附剂进行了表征,结果显示,Zn和Ce共掺杂后,吸附剂的结晶度降低,比表面积增大,孔道结构丰富,Zn~(2+)和Ce~(4+)分别取代Co~(2+)和Co~(3+),所形成的氧空位和表面化学结构的改变有利于提高钴基吸附剂的脱硫性能。     

聚合氯化铝水溶液中铝存在形态的探讨

本文用~(27)Al-NMR谱研究了聚合氯化铝(PAC)水溶液中Al的形态,实验表明有单聚体铝Al(H_2O)_6~(3+)、二聚铝(H_2O)_4Al■Al(H_2O)_4、体型十三聚铝[AlO_4Al_(12)(OH)_(24)(H_2O)_(12)]~(7+)■的存在,并用定量方法估算出体型三聚铝[Al_3(OH)_4(H_2O)_(?)]_-~(5+)和十二聚铝[Al_(12)(OH)_(28)(H_2O)_(12)]_-~(8+)可能是亚稳中间体。     

氯化物锌钴合金镀液中氯化钴的测定方法

在碱性条件下,利用三乙烯四胺与Co~(3+)离子能生成稳定橙红色配合物的特性,以分光光度法测定锌钴合金镀液中氯化钴的含量。用过硫酸铵将Co~(2+)离子氧化成Co~(3+)离子,用三乙醇胺掩蔽Fe~(3+)离子。以水做参比液,在波长490 nm处测定试液的吸光度。分析结果的相对平均偏差为0.83%,回收率为99.2%~102.5%。     

混合配体配合物[Co3(BTC)2(Lb)2(CH3CH2OH)2·4H2O]n的合成与晶体结构

以1,3,5-均苯三甲酸(H_3BTC)、2-[1-(2-吡嗪基)乙缩醛腙(L_a)、醋酸钴、为原料采用水热法合成了配合物[Co_3(BTC)_2(L_b)_2(CH_3CH_2OH)_2·4H_2O]_n(1)(L_b=2-乙酰基吡嗪缩水合肼)。配合物晶体属单斜晶系,空间群C2/c。X-射线单晶衍射结果表明:两个Co~(2+)离子与氧原子、氮原子配位,均为变形八面体构型。席夫碱配体在配位过程中分解为2-乙酰基吡嗪缩水合肼,BTC~(3-)配体全部去质子化且以μ_4-的配位模式将两个Co~(2+)连接成6-连接的三维结构。晶胞参数:a=15.146(9)?,b=13.417(8)?,c=23.564(18)?,β=90.087(8)°,V=4789(5)?~3,Z=4。