生产清洁汽柴油燃料脱硫工艺的进展

介绍了国外汽、柴油燃料含硫新规范和汽、柴油脱硫技术进展，包括催化裂化进料预处理，催化裂化脱硫催化剂和助剂的开发，加氢脱硫后处理，以及深度脱硫的新途径。     

国外车用清洁燃料及生产技术

介绍国外汽、柴油规范的变迁和车用燃料油的脱硫技术概况。     

生产清洁燃料的加氢技术

介绍我国近年来研究开发成功的一系列生产清洁汽油和柴油的加氢催化剂及工艺技术，主要包括RN－10加氢精制催化剂，3974高压加氢裂化催化剂，渣油加氢RHT系列催化剂和生产优质中间馏分油的中压加氢裂化技术，提高十六烷值低柴油密度的技术，柴油深度脱硫脱芳烃技术,FCC汽油选择性加氢脱硫和加氢异构技术，加氢－PCC组合工艺等。     

清洁汽油生产技术进展

分析了车用汽油组成对环境的影响,尤其是汽油中的硫含量、烯烃和芳烃含量对环境的影响;针对这些影响因素,综述了汽油脱硫(包括加氢脱硫和非加氢脱硫)、降低汽油烯烃含量、生产高辛烷值组分等生产清洁汽油的技术。     

催化裂化装置生产清洁汽油

独山子石化公司炼油厂催化裂化装置，从2002年3月开始进行汽油降烯烃实验，通过调整工艺条件，使用降烯烃催化剂等措施使汽油烯烃含量由56％降至38％，并找出最佳的操作条件，减少降烯烃操作对产品分布的影响。     

低成本生产清洁燃料的STARS催化剂技术

各大炼厂均面临用量少的新设备投资来生产高质量产品的的挑战,本文将集中讨论低成本车用柴油和低硫汽油的生产,低硫高氢（低芳烃含蛳,高十六烷值）是未来的要求,提高柴油加氢精制（脱硫）装置的操作苛刻度和将更多的原料送到加氢裂化装置加工,都会使这两个装置的开工周期缩短和操作费用增加,对汽油的质量要求并没有与柴油达到相同的速率,但其质量,特别是对硫含量的控制将变得更加严格,去年,日本Ketjen公司和Akzo Nobel公司都介绍了加氢精制催化剂的新理念,称之为“STARS”技术来克服这些限制,STARS使催化剂的超级“II型”活动反应中心的可接近性和数量达到最大,已有两种基于这种理念的催化剂工业化,Ketjenfine757(KF757)用于柴油的超深度脱硫,而Detjenfine848(KF848)用于另氢裂化原料的预处理,这两种催化剂均比其它催化剂的活性高出60％左右,极大地改善了在现有装置生产清洁燃料的生产能力,而泌对现有装置进行大的技术改造或投资新建装置,本文展示了未来柴油和汽油产品质量标准的变化对现有装置操作影响,讨论降低柴油和汽油硫含量的有效对策,还将列举换用新的高活性催化剂的优越性。     

石油化工科学研究院开发的加氢技术与清洁燃料生产

综述了石油化工科学研究院开发的生产清洁燃料和石油产品的系列加氢催化剂和加氢技术.这些技术可以从ψ(烯烃)＞50%的FCC汽油生产ω(硫)＜30μg/g、ψ(烯烃)＜20%、抗爆指数损失小于2的汽油组分,和生产低硫、低芳烃柴油等优质的石油产品,为炼油企业提供了有效的技术支撑.     

超低硫清洁汽油的生产技术进展

随着城市汽车保有量的不断增加,汽车尾气已成为城市大气的主要污染源,尤其是尾气中的SOX和NOX对环境的危害更大,为改善大气质量,就必须降低车用汽油的硫含量,生产和使用超低硫汽油。文章介绍了汽油中硫化物的来源,组成及对大气的污染,分析了国内外汽油质量规格标准的进展,着重讨论了FCC汽油脱硫技术及其经济性,为国内研究和开发先进,经济,合理的汽油脱硫技术提供了参考资料。     

雅宝集团生产清洁燃料的催化剂技术

雅宝集团(Albemarle)开发了以下生产清洁燃料的催化剂技术：催化裂化(FCC)催化剂技术     

DSO-M催化剂组合工艺在催化裂化汽油加氢装置设计中的首次应用

介绍了中国石油乌鲁木齐石化公司60万t/a催化裂化(FCC)汽油加氢改质工业试验装置的设计思路及运行情况。结果表明,先将FCC汽油分割为轻、重2种馏分,然后使用DSO及M催化剂对重馏分进行二段加氢,再与碱洗脱硫醇的轻馏分调和,使FCC汽油的质量获得升级,可获得含硫质量分数小于50×10-6,硫醇质量分数小于10×10-6的精制汽油;处理后汽油的研究法辛烷值损失小于0.7;装置的液体收率不小于99.0%;装置的设计综合能耗为1 036.36 MJ/t,实际运行时综合能耗为901.2 MJ/t。     

催化裂化汽油选择性加氢脱硫催化剂RSDS-1的开发

介绍了用于催化裂化汽油选择性加氢脱硫催化剂RSDS-1的研究开发，考察了载体、活性组元、金属原子比以及助剂对催化剂选择性的影响。研究结果表明，催化裂化汽油中烯烃的加氢饱和受扩散限制；Co—Mo组合对烯烃饱和的能力相对较弱；较高的Co／Mo原子比有利于提高催化剂选择性；助剂的加入对催化剂选择性有明显的影响；RSDS—1催化剂用于催化裂化汽油选择性脱硫，对不同原料油适应性好，脱硫率可达80％，RON损失小于2个单位，且可长周期稳定运转。     

载体改性对FCC汽油选择性加氢脱硫催化剂性能的影响

采用浸渍法和混捏法对FCC汽油选择性加氢脱硫催化剂载体进行改性，研究结果表明，浸渍法改性仅能使催化剂的加氢脱硫选择性略有提高；混捏法改性可使载体的酸性显著下降，同时比表面积和平均孔径也有不同程度的降低，有利于提高催化剂的加氢脱硫选择性，当载体中碱性组分Mb含量为（x＋40）％时，催化剂具有最佳的加氢脱硫选择性。10天的稳定性试验结果表明，改性载体所制备的催化剂具有良好的稳定性。     

燃料油深度加氢脱硫催化剂的研究进展

综述了燃料油(主要是汽油和柴油)深度加氢脱硫催化剂的研究进展。汽油精制的主要问题是在深度加氢脱硫的同时减少由于烯烃饱和造成的辛烷值损失;柴油深度加氢脱硫主要是脱除其中的难脱除硫化物及稠环芳烃加氢饱和。TiO_2和 ZrO_2等载体负载的金属硫化物催化剂比传统加氢脱硫催化剂的活性高。助剂 P 和 F 能减弱载体-金属间相互作用,在 Co(Ni)-Mo(W)/γ-Al_2O_3催化剂中生成更多的高活性Ⅱ型中心。螯合剂能延迟 Co 的硫化,有利于 Co-Mo-S 活性中心的生成。过渡金属磷化物催化剂表现出更高的脱硫、脱氮活性及良好的活性稳定性,它的主要缺点是金属磷化物的分散度较差,活性中心数目较少。过渡金属碳化物和氮化物催化剂对脱硫、脱氮的初活性较高,但使用后表面金属被硫化,催化活性下降。     

生产清洁汽油的新型催化裂化工艺

介绍了生产清洁汽油的4种催化裂化新工艺，并与催化裂化工艺在产率分布及汽油性质方面进行了对比。这些新工艺具有依托原提升管催化裂化工业装置，使用常规或专用裂化催化剂，通过对裂化反应、氢转移反应和异构化反应等进行控制与选择，明显降低催化汽油烯烃含量的特点。     

国外催化裂化催化剂技术进展

对国外Grace Davison、Albemarle、BASF公司的重油转化、多产低碳烯烃及降硫催化剂技术进展进行了综述。在催化剂满足抗磨损、低价格、改善产品质量的前提下，为了保护环境并使效益最大化，三大公司加强了对催化裂化催化剂机理的研究。     

吸热燃料在管式涂层反应器内的催化裂解反应

采用气体辅助催化剂涂层技术将一种陶瓷类黏合剂与HZSM-5和HY分子筛混和涂敷在管式反应器内壁,并采用X射线衍射,傅里叶变换红外光谱和扫描电子显微镜对催化剂涂层进行了表征。表征结果显示,催化剂涂层的厚度为10～20μm,催化剂的粒径为1～5μm。以正十二烷和航空燃料RP-3为吸热燃料,在600℃和625℃的超临界条件下考察了催化剂涂层对吸热燃料的热沉和裂解率的影响。实验结果表明,催化剂涂层能显著提高吸热燃料的热沉。在600℃和625℃下,使用HY催化剂涂层(质量分数25%)时,正十二烷的热沉分别比空管反应时增加815.7kJ/kg和901.9kJ/kg,同时裂解率也分别由空管反应时的42%和66%提高到60%和80%。催化剂涂层对吸热燃料催化裂解积碳也有一定的抑制作用。     

车用汽油产品质量升级技术方案比选

为满足北京市汽油质量升级的需求,根据某炼油厂汽油组分构成、性质及产品质量,结合该厂现有1．2Mt／a汽油吸附脱硫装置,从项目投资、操作费用、能耗等方面对新建0．9Mt／a汽油吸附脱硫装置采用的技术方案进行了对比。对比结果表明：S-Zorb汽油吸附脱硫技术（简称S-Zorb技术）比催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术具有较明显的优势,建议新建装置采用S-Zorb技术,以生产满足国V排放标准的清洁汽油。     

富芳烃汽油深度加氢脱硫催化剂的开发与应用研究

为了满足国Ⅴ、国Ⅵ排放标准清洁汽油生产需求,开发了一种富芳烃汽油深度加氢脱硫催化剂。通过在金属浸渍液中引入一定比例的有机络合剂制备了高脱硫活性的Ni-Mo/Al_2O_3催化剂,催化剂微反评价结果表明,在反应温度245℃、反应压力2.0 MPa、体积空速1.5h~(-1)、氢油体积比300的条件下,可以将某石化公司富芳烃汽油的硫质量分数从740μg/g降至小于5.0μg/g,脱硫率达99.3%,辛烷值损失在1.0个单位以内,催化剂表现出较高的加氢脱硫活性,满足工业装置清洁汽油生产要求。