二-(2-乙基己基)磷酸萃取Pu(Ⅳ)

本文研究了用二—(2—乙基己基)磷酸(HDEHP)从硝酸溶液中萃取Pu(Ⅳ)时影响分配系数的几个因素。初步讨论了HDEHP萃取Pu(Ⅳ)的萃取机理和萃合物的组成,研究了金属盐类和氟离子对HDEHP萃取Pu(Ⅳ)的影响和用草酸从HDEHP中反萃Pu。最后,模拟工艺料液测定了HDEHP萃取Pu(Ⅳ)的收率,Pu和Am(超钚元素代表)、Eu(镧系元素代表)的分离系数及主要裂变产物的分配系数,推荐了从堆照靶子中提取钚的工艺条件。     

高純度二(2-乙基己基)磷酸的制备

二(2-乙基己基)磷酸是一种重要的金属萃取剂,在鈾的水冶工艺中巳获得广泛的应用。佩帕德(Peppard)等曾报导了制备純度达99%以上的二(2-乙基己基)磷酸的方法,但未經詳細的鉴定;我們用国产2-乙基己醇为原料时,所得二(2-乙基己基)磷酸的純度仅为95%左右,     

用铜盐沉淀法纯化二-(2-乙基己基)磷酸

一、引言二-(2-乙基己基)磷酸(即HDEHP或称为D_2EHPA)是一个有广泛用途的有机磷萃取剂。它在铀的水冶处理,稀土与超钚元素的分离及环境中超微量放射性元素的分离分析等各方面都有极重要的用途。     

二-(2-乙基己基)磷酸和中性含磷化合物的协同效应

本文研究了二-(2-乙基己基)磷酸(HDEHP)与磷酸三丁酯(TBP)及三丁基氧化膦(TBPO)的四氯化碳溶液在高氯酸介貭中对鈾酰的协同萃取;測得与TBP的协萃絡合物組成为UO_2A_2(HA)_2B,与配位能力較强的TBPO生成UO_2A_2(HA)_2B和UO_2A_2(HA)_2B_2絡合物;并測定了这些絡合物的平衡常数。     

二(2-乙基己基)亚砜萃取铀

亚砜是六十年代发展起来的一类萃取剂,它的萃取性能与中性磷萃取剂TBP相似,烷基亚砜对铀、钍、希土元素的分离效率比TBP高,尤其是它的辐解产物不像TBP那样对裂片元素有很强的亲合力,因此以亚砜代替TBP具有一定的优越性。 亚砜类对铀的萃取研究得较多的是二辛基亚砜(DOSO),但DOSO在脂肪烃类溶剂中溶解度小,这给萃取带来一定的限制,二(2-乙基己基)亚砜(DEHSO)与DOSO的碳原子     

二(2-乙基己基)磷酸萃取镅和铕的机理研究

一、引言 对二(2-乙基已基)磷酸(HDEHP)从纯硝酸水相中萃取镅(Ⅲ)和铕(Ⅲ)的机理,有人认为萃合物是M(HA_2)_25[M为三价金属元素,A~-为(DEHP)~-],有人则认为是MA_3(HA)_3。水相含有DTPA和乳酸时,文献[3]认为乳酸根(L~-)未进入萃合物,而文献[4]则认为乳酸根进入了萃合物。鉴于这些不一致的情形,本文作了研究。     

有机萃取剂的研究(Ⅰ)——二-(2-乙基己基)磷酸制备的研究

二-(2-乙基已基)磷酸(I,R=CH_3CH_2CH_2CH_2CH—CH_2—)系一种重要的金属萃取剂,巳CH_2CH_3在铀的水冶工艺中获得了广泛的应用。这类二烷基磷酸酯(I)可由下述方法制得: (1)由磷酸三烷基酯经碱性水解:     

二(2-乙基己基)磷酸和磷酸三丁酯对硫酸氧铀的协同萃取

自1958年提出二(2-乙基己基)磷酸(D2EHPA)与磷酸三丁酯(TBP)协同萃取以来,对协同萃取的研究日益增多,D2EHPA和TBP的协同萃取已經应用到炼鈾工艺中。对于D2EHPA单独的和协同的萃取性能也有許多研究工作,其中布雷克(Blake)等人对影响协同萃取的各种因素作了詳細的研究。但是,对于D2EHPA-TBP协同萃取UO_2~(++)的机构却     

二(2-乙基己基)磷酸酯从硝酸体系中萃取Mo(Ⅵ)

用低浓缩铀靶代替高浓缩铀靶辐照进行~(99)Mo的生产是一个必然的趋势,但采用低浓缩铀靶辐照后裂变体系的组成可能发生改变,从而影响~(99)Mo的分离提取过程。为此,本工作以低浓缩铀辐照后溶解的模拟溶液为研究对象,在U(Ⅵ)大量存在的情况下,考察了二(2-乙基己基)磷酸酯(P_(204))从硝酸体系中萃取Mo(Ⅵ)的行为,重点研究了不同Mo(Ⅵ)浓度下萃取时间、萃取剂浓度、硝酸浓度、温度、其他主要元素(Cs(Ⅰ),Zr(Ⅳ),Y(Ⅲ),Nd(Ⅲ),Al(Ⅲ))等因素对萃取的影响。实验结果表明,不同Mo(Ⅵ)浓度下,P_(204)-磺化煤油对硝酸体系中Mo(Ⅵ)的萃取行为相似;在相比为1时,φ=10%P_(204)-磺化煤油对Mo(Ⅵ)即有较好的萃取效果;硝酸浓度不大于2mol/L时分配比随着硝酸浓度的增加而减少,但硝酸浓度进一步增大时对萃取无显著影响;萃取反应的ΔH和ΔG均为负值,表明该萃取是一个常温下能自发进行的放热反应;溶液中U(Ⅵ)和本工作考察的其它主要元素存在及其浓度的改变不会显著影响P204对Mo(Ⅵ)的萃取行为,且采用P_(204)可将Mo(Ⅵ)与Y(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)、Al(Ⅲ)选择性地分离。     

二(2-乙基己基)磷酸为固定相萃取色层分离锕系和镧系元素

本文报告了二(2-乙基己基)磷酸(HDEHP)为固定相二乙撑三胺五醋酸(DTPA)和乳酸为淋洗剂分离克量锕系和镧系元素的萃取色层法。研究了锕系和镧系元素共吸附时,硝酸浓度和硝酸铝浓度的影响。比较了几种支持体的性能。并研究了DTPA-乳酸溶液分离这两族元素时,氢离子浓度,流速和温度的影响。本文提出的工艺条件曾成功地应用于几百毫克镅锔和几十毫克稀土元素之间的分离。     

用二(2—乙基己基)磷酸从不同混合物介质中萃取分离铀、钍和铈

用二(2-乙基己基)磷酸(HDEHP)系统地研究了纯盐酸和硫酸溶液以及它们的混合溶液中,U(Ⅵ)、Th(Ⅳ)和Ce(Ⅲ)的萃取。同时还研究了可混溶于水的醇类和丙酮对萃取铀、钍、铈的影响。讨论了研究结果,并推荐了U(Ⅵ)、Th(Ⅳ)、Ce(Ⅲ)的分离方法。根据所得结果提出了可能的萃取机理。     

二(2-乙基己基)亚砜从硝酸介质中萃取铀(Ⅵ)的动力学研究

采用恒界面池法研究了二(2-乙基己基)亚砜(DEHSO)从稀硝酸介质中萃取铀(Ⅵ)的动力学行为。结果表明,在该条件下,DEHSO萃取铀(Ⅵ)的过程为扩散控制。硝酸根浓度是萃取过程重要动力学因子。萃取动力学方程为:R=K_fA[UO_2~+][H~+]~(-0.33)[NO_3~-]~(2·16)[DEH-SO]~(0.63)。萃取速率常数K_f为7.90×10~(-2)m·s~(-1)·l~(2.5)·mol~(-2.5)萃取表观活化能为0.9KJ·mol~(-1)。     

二-(2-乙基己基)磷酸和丁基膦酸二丁酯在硫酸底液中对六价铀的协同萃取

本文研究了二-(2-乙基己基)磷酸(HDEHP)和丁基磷酸二丁酯(DBBP)的苯溶液在硫酸介質中对六价鈾的协同萃取。实驗結果表明协萃反应是加合作用机理。 UO_2~( ) 2H_2A_2(0) DBBP(0)(?)UO_2A_2(HA)_2·DBBP 2H~ 該反应的平衡常数lgβ_(21)=5.78(平均值)     

二(2-乙基己基)二硫代磷酸对镅和稀土元素协同萃取的研究

研究了二(2-乙基己基)二硫代磷酸(DEHDTP)和三辛基氧磷(TOPO)、4,7-二苯基-1,10-邻二氮菲(DPPHEN)、三辛基硫磷(TOPS)三种协萃剂对Am^3 、Nd^3 、Eu^3 、Tm^3 的协同(混合)萃取行为。TOPO和DPPHEN有很强的协萃能力,并提高了镅和稀土元素之间的分离系数,前者β(Am/Eu)=3．9,后者β(Am/Eu)=2,而TOPS几乎没有协萃作用。在常量稀土离子存在时分离系数进一步提高,TOPO的β(Am/Eu)=71,DPPHEN的β(Am/Eu)=3。     

二(2-乙基己基)膦酸萃取Er(Ⅲ)的动力学和机理

一、引言 H(DEHP)是HEH(EHP)和HDEHP的同系物,它们的结构分别为:HDEHP,(GO)_2PO(OH);HEH(EHP),(GO)(G)PO(OH);H(DEHP),(G)_2PO(OH)。其中G为2-乙基已基。 希土元素萃取分离工艺化学表明,溶剂萃取希土元素对酸度的依赖关系及相邻希土元素间的分离因素值是选择萃取剂时应优先考虑的因素。HDEHP萃取剂对中、重希士元素反萃酸度高,HEH(EHP)是一个优良萃取剂,但对Er,Tm,Yb,Lu的反萃仍需5mol/l的酸。由于H(DEHP)分子中不含酯氧原子,使得它的pK_a值比HDEHP和HEH(EHP)的高。从而,用H(DEHP)萃取希土元素时需要的水相酸度更低,反萃更容易。而且H(DEHP)     

二(2-乙基己基)膦酸从硫酸溶液中萃取钪(Ⅲ)的机理研究

本文研究了二(2-乙基己基)膦酸的正庚烷溶液在硫酸介质中萃取抗(Ⅲ)和硫酸诉平衡规律。通过IR、NMR测定和饱和法研究,提出了不同硫酸浓度下钪(Ⅲ)和硫酸的萃取机理。研究了不同温度对萃取平衡的影响,并分别计算了萃取过程的热力学函数。     

铜盐沉淀法纯化二—（2—乙基己基）磷酸

二-（2-乙基己基）磷酸（HDEHP）是一使用广泛的有机磷萃取剂。市售HDEHP通常不纯,其含量约为95％,有时甚至不到90％,其中的杂质对HDEHP的萃取性能影响很大,因此,使用前须纯化。 居克飞等研究给出了它的纯化步骤,但据此进行纯化时遇到了很多问题。后又根据McDowell等的纯化方法进行了实验,并对上述方法进行了比较。结果表明:这两种方法的纯化原理都是利用HDEHP的铜盐能溶于有机溶剂而一些杂质不溶这一特性达到纯化目的;而且,HDEHP的铜盐在丙酮中能结晶析出,而一些杂质则不能,仍留在有机相中而被分离出去。但在制备HDEHP的铜盐时,居克飞等先用CuSO4和NaOH制成Cu（OH）2浆液,再与用有机溶剂稀     

N,N'-二(2-乙基己基)二甘酰胺酸对Dy(Ⅲ)的萃取

以正十二烷作为稀释剂,研究了N,N'-二(2-乙基己基)二甘酰胺酸(HDEHDGA,简称HL)萃取剂对硝酸介质中Dy(Ⅲ)离子的萃取性能。结果表明:该萃取剂对Dy(Ⅲ)有良好的萃取性能,在硝酸浓度为0.3~4.0mol/L时,Dy(Ⅲ)的分配比(D(Dy))随水溶液中平衡酸度的增加先减小后增大,在HNO_3浓度大约为1.0mol/L时,分配比最小。萃取分配比随水相硝酸浓度变化的关系表明,HDEHDGA萃取Dy(Ⅲ)的机理随硝酸浓度变化而不同。从3.0mol/L HNO_3中萃取Dy(Ⅲ)的分配比与萃取剂浓度及硝酸根浓度的关系表明,萃取过程中HDEHDGA主要以中性萃取剂形式与Dy(Ⅲ)配位,萃取反应方程式可能为:Dy(Ⅲ)+2HL+3NO_3~-=Dy(Ⅲ))(HL)_2(NO_3)_3该反应为放热反应,反应的热焓为-63.38kJ/mol,降低萃取温度有利于HDEHDGA对Dy(Ⅲ)的萃取。     

单2-乙基己基磷酸酯(H_2MEHP)的γ辐解研究

一、引言自Pepard发现单烷基磷酸酯在酸性溶液中对镧系和超钚元素有很强的萃取能力以后,一些学者又相继发现了H_2MEHP-HDEHP混合萃取剂的协同效果。H_2MEHP既是很好的萃取剂,又是HDEHP的主要辐解产物。它的存在和降解必然对综合提取过程产生重要影响。