铝酸钙固体碱催化重油裂解联合气化再生性能

采用固相法合成不同n(CaO)/n(Al2O3)的铝酸钙固体碱催化剂,采用N2吸附技术、FT IR、XRD及Hammett指示剂法对其进行了表征。采用双管反应器进行铝酸钙固体碱催化剂催化减压渣油裂解反应和待生剂气化再生,考察了铝酸钙的n(CaO)/n(Al2O3)对其催化减压渣油裂解性能的影响,同时也考察了不同n(CaO)/n(Al2O3)的铝酸钙催化剂待生剂气化性能的差异。结果表明,不同n(CaO)/n(Al2O3) 铝酸钙具有相同的碱强度和不同的总碱量,较低的比表面积和孔容积。n(CaO)/n(Al2O3)=17的铝酸钙固体碱催化剂的催化裂解性能较优,总烯烃和焦炭产率分别达到170%和35%,裂解液主要由汽油和柴油组成。不同n(CaO)/n(Al2O3)的铝酸钙催化剂待生剂的气化性能差异不大。气化所得合成气以H2和CO2为主,体积分数达87%,CH4体积分数少于02%,且H2体积分数达到550%~584%,H2/CO体积比较高。因此,铝酸钙适宜用作同时催化重油裂解和气化制氢的催化剂。     

活性炭负载S2O8 2-/ZrO2催化剂的制备及其催化氧化脱硫性能

采用浸渍沉淀法制备了固体超强酸S2O2-8/ZrO2 AC催化剂,以二苯并噻吩(DBT)的正十二烷溶液为含硫化合物模拟油(硫质量分数为400 μg/g),H2O2为氧化剂,考察催化剂的催化氧化脱硫性能,采用BET、XRD、FT IR和NH3 TPD分析手段对其结构进行了表征。利用所制备的催化剂,考察了反应温度、反应时间、氧化剂用量、催化剂用量和乳化剂Span60用量对脱硫效果的影响。结果表明,当活性组分ZrO2负载量(质量分数)为10%,焙烧温度为650℃,所制备的S2O2-8/ZrO2 AC催化剂的催化氧化脱硫活性最高;其氧化20 mL模拟油的最佳操作条件为反应温度60℃、反应时间60 min、氧化剂/硫摩尔比5、乳化剂Span60用量01g,催化剂用量以每1 mL模拟油添加004 g计。在此条件下,DBT基本全部转化为相应的砜,采用N,N 二甲基甲酰胺(DMF)萃取,DMF/汽油体积比为1/4时,模拟油的脱硫率可以达到976%,回收率为925%,并且催化剂具有较好的稳定性。     

常温下硫化氢腐蚀产物的自燃历程

含硫原油加工过程中,H₂S 腐蚀产物具有很高的自燃性,可以引起火灾和爆炸。根据 H₂S 腐蚀产物的氧化反应产物中单质硫的含量及氧化尾气组成,结合差热 热重分析结果,按氧化程度可以将 H₂S 腐蚀产物氧化自燃过程分为初级、中级和完全氧化3个阶段。在初级氧化阶段,H₂S 腐蚀产物发生不完全氧化反应,氧化反应温度低于70℃,没有 SO₂生成;在中级氧化阶段,部分 H₂S 腐蚀产物发生完全氧化反应,氧化反应温度在70~190℃之间,有SO₂生成,随着氧化反应温度的升高,发生完全氧化的 H₂S 腐蚀产物的量增加;在完全氧化阶段,H₂S 腐蚀产物发生完全氧化反应,反应系统内的单质硫被氧化为SO₂,氧化反应温度超过190℃。结合氧化反应产物的 XRD 分析,给出了 H₂S 腐蚀产物在不同氧化自燃阶段发生的化学反应。     

杂多酸催化下过氧化氢氧化法精制焦化汽油

提出了一种氧化法精制焦化汽油的工艺,对工艺过程及反应条件进行了研究,并用常规的分析方法测定油品的物性、用马达法测定油品的辛烷值。结果表明用质量分数30%的过氧化氢为氧化剂、用杂多酸(H3PMoxW12-xO40)为催化剂、以甲醇为促进剂、在35～60℃处理焦化汽油2～4h,然后将反应混合物进行液-液分离,可使焦化汽油中硫的质量分数下降40%～80%,碱性氮的质量分数下降98%～100%,碘值下降10%～30%(除去活性烯烃),精制焦化汽油为浅黄或无色透明,无臭,能稳定储存,而且精制过的焦化汽油辛烷值没有下降。氧化过程可用内环流型反应器和/或超声波来强化液-液传质。其工艺简单、条件缓和、操作方便。     

Mo-Ni/Al2 O3催化剂对FCC汽油硫醚化反应的催化性能

针对当前FCC汽油选择性加氢脱硫技术中的硫醚化反应催化剂的研究,利用FCC汽油评价了Mo Ni/Al2O3催化剂的硫醚化反应催化性能,并进行了工艺条件优化和催化剂寿命评价。结果表明,Mo Ni/Al2O3催化FCC汽油硫醚化反应的优化条件为反应压力25 MPa、空速4 h-1、H2/油体积比3、反应温度130℃,在该条件下Mo Ni/Al2O3催化FCC汽油硫醚化反应运转600 h,硫醇转化率维持在95%以上,二烯选择性加氢率在100%,烯烃未发生加氢现象,辛烷值保持恒定。     

焦化汽柴油中苯酚、苯硫酚类化合物对比分析及其来源探讨

采用NaOH质量分数20%的液碱对不同产地(或来源)的焦化汽油和焦化柴油进行抽提,得到可提取酸性物,采用气相色谱-质谱联用(GC-MS)技术对可提取酸性物进行分析,结果表明:焦化汽油中可提取酸性物除苯酚类化合物外,还含有苯硫酚类化合物以及少量小分子硫醚;与焦化汽油不同的是,焦化柴油中的可提取酸性物几乎全部是苯酚类化合物。不同产地的焦化汽油中苯硫酚质量分数(y)与对应的减压渣油硫质量分数(x)呈线性关系y=0.04x-0.005 06(R~2=0.999);焦化汽油的苯硫酚类化合物含量越高,其室温储存安定性越差;碱洗后的焦化汽油其室温储存安定性大幅提高;酚类化合物的来源可能与延迟焦化过程中芳基醚中醚键的断裂以及芳香酸的氧化脱羧等化学反应有关,而苯硫酚类化合物可能来自于苯酚类化合物与H_2S的高温反应。     

油品储罐硫铁化物自燃性的影响因素研究

含硫原油储罐中的H2S与内壁铁的主要腐蚀产物Fe2O3,Fe3O4反应生成不同形式的硫铁化物,硫铁化物的氧化放热是引起含硫油品储罐着火的主要原因.研究了在75℃条件下,水分的存在对硫铁化物的生成以及不同硫化时间对硫铁化物自燃性的影响,通过绘制Fe2O3,Fe3O4硫化产物氧化反应温度-时间曲线,研究不同条件对硫铁化物的氧化放热自燃的影响.结果表明,在较高温度条件下,水分的存在有利于生成氧化活性更强的硫铁化物,对硫铁化物自燃起到了促进作用;同时硫化时间也是影响其自燃的重要因素.     

氯化条件对正己烷异构化Pt/Al2O3催化剂性能的影响

采用浸渍法制备了Pt/Al2O3催化剂,在250和300℃下氯化不同时间,得到两个系列的Pt/Al2O3 Cl催化剂。采用BET、NH3 TPD、Py IR等方法表征了制备的催化剂。以正己烷为原料,在反应温度140℃、压力20 MPa、体积空速12 h-1、氢/油摩尔比2的条件下,考察了Pt/Al2O3 Cl催化剂的异构化催化活性和异构产物选择性。结果表明,在相同温度下,氯化时间越长,Pt/Al2O3 Cl的比表面积越小,孔径越大。在250℃氯化时,氯化时间越长,催化剂酸量和氯质量分数越高,催化正己烷异构化活性和异构产物选择性越高;但在300℃氯化时,氯化时间超过1 h,所得Pt/Al2O3 Cl的酸量和氯质量分数下降,催化性能变差。氯化后的Pt/Al2O3 Cl催化剂只有L酸位,经异构化反应评价后催化剂既有L酸又有B酸。300℃氯化1 h最佳,所得Pt/Al2O3 Cl催化正己烷异构化的转化率为8405%,2〖DK〗,2 二甲基丁烷选择性为2654%;连续运行300 h,催化剂活性几乎不改变。     

浅谈轻质油罐腐蚀的防护措施

一、轻质油罐的腐蚀特点及环境分析 轻质油罐主要指储存汽油、柴油．煤油等轻质油品的储罐,挥发性高的轻质油品如汽油等比挥发性低的重质油品腐蚀性强,特别是在气相部位．腐蚀更严重。     

氧化法生产超低硫汽油

用氧化法对催化裂化汽油进行脱硫 ,经多因素考察 ,单因素优化 ,考察了双氧水的体积分数、双氧水与乙酸的比例、反应温度及反应时间对脱硫率和汽油收率的影响。研究结果表明 ,各因素对脱硫率的影响的大小顺序为 :反应温度 >H2 O2 与乙酸的比例 >H2 O2 的体积分数 >反应时间 ;各因素对汽油收率的影响顺序为 :反应温度 >反应时间 >H2 O2 与乙酸的比例 >H2 O2 的体积分数。并得到氧化反应的最佳条件 :H2 O2 的量为 5 % ,H2 O2 与乙酸的比例为 2∶3 ,反应温度为 3 0 /5 0℃ ,反应时间为 2 0min。此时 ,硫质量分数由 112 .2 5 μg/g降至 10 μg/g以下 ,脱硫率为93 .5 8% ,收率为 95 %     

高含硫化氢原油储罐安全附件问题

为了避免高含硫化氢原油储罐安全附件自燃着火事故的发生,有必要调查事故发生的根本原因,识别自燃着火的影响因素。在储罐安全附件正常使用过程中,钢材受到硫化氢腐蚀以后阳极的最终产物是硫化亚铁。当发油作业流量较大时,将有大量的新鲜空气通过以上附件进入罐内进行补充,从而会导致呼吸阀、液压安全阀、阻火器等位置的硫化亚铁迅速氧化,放出的热量将迅速聚积,进一步促使单质硫发生氧化燃烧,导致火灾。一般情况下,及时清除附件上的氧化物和单质硫,能够有效地避免安全附件自燃着火事故。因此,有针对性地采取防范措施可以避免安全附件的自燃着火事故。设计时应采用抗硫化氢腐蚀材质的储罐附件。     

石化企业储油浮顶罐挂壁损失影响因素分析

针对石油化工企业储罐无组织排放挥发性有机物（VOCs）带来严重的环境问题和油品损耗问题,以浮顶罐的挂壁损耗为研究对象,在概述浮顶罐挂壁损失机理的基础上,采用有机液体罐壁沾湿试验装置模拟储罐发油过程,以正辛烷、汽油、柴油和原油为存储对象,考察了罐壁锈蚀程度、边缘密封类型、液体种类和罐壁材质对挂壁损失的影响,并提出有效的减耗措施。结果表明,挂壁损失与储存液体的黏度、密度和罐壁锈蚀程度均呈正相关;刮油效果随着边缘密封性的增加而增强;罐壁锈蚀加重,降低了边缘密封材料对罐壁的压紧程度;多因素方差分析发现,各因素的影响显著性从大到小顺序为：锈蚀程度、液体黏度、密封类型、罐壁材质。建议API浮顶油罐挂壁损耗评估公式中考虑边缘密封对蒸发损耗的影响。     

原油储罐的腐蚀及对策

国内许多炼化企业所加工的原油逐渐向劣质化、高含硫、重质化等不利方向发展,由此而引发的原油储罐腐蚀问题进一步显化。针对原油储罐服役过程中腐蚀状态的差异性,该文对储罐不同区域的腐蚀机理进行了详细分析,并提出新的防护理念与预防措施。     

炼油系统中间轻质油罐内腐蚀及防护

叙述了炼制高硫高酸原油以来炼油系统中间轻质油罐腐蚀的基本情况和腐蚀失效对油罐区设备及安全生产造成的危害,介绍了近10年来中国石化油罐事故情况和主要炼油厂中间汽油（石脑油）罐采用的油罐结构,对两种主要结构油罐的腐蚀现象及腐蚀机理进行了分析,并从油罐介质、环境、涂料性能及油罐结构、施工等方面分析了涂料防腐的失效和内（外）浮顶罐中间壁板发生腐蚀的原因,提出内（外）浮顶结构加剧了油罐中间壁板腐蚀。结合茂名石化对涂料的浸泡试验、防腐管理及施工情况提出对涂料选择和施工管理的基本要素。     

原油储罐内底板腐蚀原因分析

随着中国石油西北石油勘探局南疆轮台亚柯拉油田的不断开发和进口原油（哈萨克斯坦原油）量的增加,某炼油厂炼制的原油中硫含量也随之增加,使设备的腐蚀日趋严重。文章对原油储罐的腐蚀现状进行了分析。分析认为腐蚀的原因是罐底部存有水、碱和硫等。采取的安装牺牲阳极措施对原油储罐底板起到了较好的保护作用,防腐蚀效果比较明显。     

原油罐的腐蚀分析与防护措施

某公司30 dam3外浮船原油贮罐(H103)于1993年投入使用,使用前其内壁采用了油罐导静电涂料防护.经十几年使用后,于2010年7月对油罐进行了腐性调查.调查发现油罐发生腐蚀的主要部位在罐底,坑蚀严重,有些部位已穿孔.分析其原因主要是罐底沉积物及水中溶解氧引起的腐蚀.而同类油罐由于采用了涂料-牺牲阳极联合防护措施...     

管混原油加工硫转化规律及腐蚀防护浅析

在加工过程中 ,原油中的大部分硫将进入催化裂化等二次加工装置 ,产生多种含硫的腐蚀介质 ,形成多种腐蚀类型。管混原油中的硫主要以硫化氢、单质硫、硫醇、硫醚、二硫化物和噻吩等形态存在。加工过程中 ,硫化物主要分布在减压蜡油 (占 16 .15 %)和渣油中 (占 77.16 %) ;催化反应后 ,原料中硫的 5 .0 1%进入再生烟气 ,43.72 %进入干气、液化气 ,5 .5 3%进入汽油 ,2 9.10 %进入柴油 ,10 .96 %进入油浆中 ;加氢原料反应后 ,有 14.35 %的硫残存于精制柴油中。文章对加工过程中的腐蚀问题进行了分析 ,提出了相应的对策。     

石油储罐的安全问题与防护策略

石油储罐的危险性源于所储存的油品本身的危险性和外界施加于油罐的危险性特别是雷电的危险性。油品的危险性主要是汽油的危险性,包括对人体的危害以及易燃、易爆、易蒸发、易产生静电、易受热膨胀、易被氧化和具有腐蚀性等。文章介绍了雷电的起因、种类和各种雷电的防护措施,以及各种油罐的防雷设计,特别介绍了防雷电接地要求等。     

牙哈原油综合评价

介绍了对牙哈原油进行的综合评价。结果表明:该原油的特点是密度小(849.9 kg/m3),轻质油收率高,且质量好,初馏点～145℃馏分是理想的重整原料,初馏点～180℃是较理想的汽油调合组分,也是优良的乙烯裂解原料,初馏点～350℃收率72.17%,加工时应严格控制比例,比例过高,常压塔的汽相负荷大,会影响常减压装置的稳定操作和安全生产。牙哈原油重整原料的收率较高,砷、氯,硫含量低,腐蚀合格。牙哈原油芳烃潜含量较高,重整加工时芳烃收率指数高达73.51%,是较理想的重整原料。牙哈原油喷气燃料组分加工前应针对碱性氮小的情况采取白土精制,保证航空煤油颜色的稳定性。240～300℃,300～350℃两段组分是较理想的柴油馏分,但必须经过加氢或碱洗精制,240～300℃是调合低凝柴油的优质组分。其减压蜡油作为润滑油馏分粘度指数大,黏温性能好,酸值小,芳烃含量较低,适合作生产高黏度指数润滑油的基础油,也是较好的催化裂解原料,大于520℃的减压渣油收率低,应与其他渣油掺炼,没有单独深加工的必要。