一种含氟原子和三嗪环的磺胺类化合物的合成

为开发一种新型碳酸酐酶抑制剂,并进一步合成一种检测肿瘤乏氧的PET分子影像探针,以4-氨基甲基苯磺酰胺盐酸盐、三嗪为主要起始原料,通过用2-氟乙醇、乙二醇对三嗪环加以修饰,合成了可能具有高亲和力和选择性的碳酸酐酶抑制剂4-{[4-(2-氟基乙氧基)-6-(2-羟基乙氧基)-1,3,5-三嗪-2-氨基]甲基}苯磺酰胺。该化合物含有碳酸酐酶抑制剂所含有的活性基团磺胺,同时含有氟原子和三嗪环,是个很有潜力的碳酸酐酶抑制剂,该化合物的总收率为18.5%,可用于下一步实验中的前期生物学评价和PET分子影像探针放射化学合成的参比化合物。     

关于2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺的工艺改进

2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺是合成1-[2-(2-氯乙氧基)苯磺酰基]-3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)脲的中间体,是以4-(2-氯乙氧基)氯苯为原材料,先后经磺化、成盐、活性炭吸附、盐析、磺酰氯化、胺化和加氢反应而合成,收率75% ~ 80%,含量95%以上。     

二(三氯甲基)碳酸酯"一锅法"合成磺酰脲类除草剂

报道了以双(三氯甲基)碳酸酯(俗称三光气、固体光气,简称BTC)为起始原料合成磺酰脲类的方法.通过这些化合物与不同的胺反应,合成了9种新的磺酰脲化合物,并给出了这些化合物的红外光谱、核磁共振氢谱、元素分析等实验数据.原料2-甲氧羰基苯磺酰胺先与BTC反应生成邻甲氧羰基苯磺酰基异氰酸酯,再与2-(N-丁基)氨基-4-二甲胺基-6-甲氧基-1,3,5-均三嗪反应生成磺酰脲类化合物.避免了传统路线的种种缺点,具有收率高、含量高、成本低的特点.以2-甲氧羰基苯磺酰胺计,总收率为91.7%,原药纯度达96.4%.     

活性酯法合成来氟米特

2-氯-4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪和N-甲基吗啉反应得到氯化4-(4,6-二 甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)-4-甲基吗啉,其与5-甲基异(噁)唑-4-甲酸反应制备2-(5-甲基异(噁)唑-4-甲酰氧基)-4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪,所得化合物与4-三氟甲基苯胺反应合成标题化合物,总收率约72％(以...     

1,3,5三嗪类稳定剂

研制了2—(3—特丁基—4—羟基—5—甲基苯胺基)—4—氯—6—(2,2,6,6四甲基—4—哌啶氨基)—1,3,5三嗪、2,4—双(3—特丁基4—羟基5—甲基苯胺基)6—(2,2,6,6—四甲基4—哌啶氨基)—1,3,5三嗪,化合物Ⅰ[R为P(O)(OC_2H_5)_2]、化合物Ⅰ(R为癸硫基)(Ⅱ)、2,4双[2—(3,5二特丁基—4—羟基苯基)—2—甲基丙基氨基]—6—(2—(2,2,6,6四甲基—1—哌啶基)乙氧基]     

新除草剂2-氯-N-[(4-甲氧基-6-甲基1,3,5-三嗪-2-基)氨基羰基]苯磺酰胺

最近,Levitt(1978)和 Finnerty等(1979)曾作过报导:新的 N-(1,3,5-三嗪基氨基羰基)苯磺酰胺类化合物具有高度除草活性。其中2-氯N-[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基羰基]苯磺酰胺(DPX4189)在温室试验中能防除多种杂草,对谷类作物如小麦、燕麦和大麦有关的杂草,芽前和芽后作低剂量处理都特别有效。本文介绍它的合成方法、除草效果、作物耐药性以及对哺乳动物的毒性。     

光稳定剂中间体2-氯-4,6-二(N-丁基-1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺基)-1,3,5-三嗪的合成研究

采用单因素法,以2-氯-4,6-二(N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺基)-1,3,5-三嗪、环己烷、叔丁基过氧化氢为原料,三氧化钼为催化剂合成2-氯-4,6-二(N-丁基-1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺基)-1,3,5-三嗪。结果表明,最佳工艺条件为反应温度95℃,反应时间14 h,原料物质的量比n(2-氯-4,6-二(N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺基)-1,3,5-三嗪)∶n(环己烷)∶n(叔丁基过氧化氢)为0.01∶0.45∶0.2,催化剂三氧化钼用量为0.4 g (相对0.01 mol2-氯-4,6-二(N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺基)-1,3,5-三嗪),产品收率为93.50%。     

三(2,2,6,6-四甲基-4-氧基-哌啶基)-1,3,5-三嗪的合成研究

在催化剂存在下,以2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶、三聚氯氰为原料合成三(2,2,6,6-四甲基-4-氧基-哌啶基)-1,3,5-三嗪,分别研究了原料配比、溶剂选型和催化剂用量等条件对合成三(2,2,6,6-四甲基-4-氧基-哌啶基)-1,3,5-三嗪反应的影响,确定了最佳操作条件。该方法合成三(2,2,6,6-四甲基-4-氧基-哌啶基)-1,3,5-三嗪的最佳操作条件是:n(三聚氯氰):n(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)=0.1:0.36,n(氢氧化钠):n(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)=0.4:0.1,溶剂为甲苯,催化剂的用量为0.6g。三(2,2,6,6-四甲基-4-氧基-哌啶基)-1,3,5-三嗪的收率可达到85.87%以上,三(2,2,6,6-四甲基-4-氧基-哌啶基)-1,3,5-三嗪纯度w(三(2,2,6,6-四甲基-4-氧基-哌啶基)-1,3,5-三嗪)=98.5%。     

3-氯-N-正丁基-N-[(4-甲氧基-6-二甲氨基-1,3,5-三嗪基-2-)氨基甲酰基]苯磺酰胺的合成

本文报道了磺酰脲类化合物3-氯-N-正丁基-N-[(4-甲氧基-6-二甲氨基-1,3,5-三嗪基-2-)氨基甲酰基]苯磺酰胺的合成方法、分析测试数据及其室内生测结果,表明该化合物具有很高的除草活性。     

治疗骨髓增殖性肿瘤药物TG101209的合成

本文研究了治疗骨髓增殖性肿瘤药物TG101209的合成工艺。以2,4-二羟基-5-甲基嘧啶为起始原料,与三氯氧磷、氨水发生氯化、取代反应生成2-氯-4-氨基-5-甲基嘧啶(B),B再与N-叔丁基-3-溴苯磺酰胺(C)发生Buchwald偶联反应得到3-[(2-氯-5-甲基-4-嘧啶基)胺基]-N-(叔丁基)苯磺酰胺(D)。以甲醇为溶剂,D与CH3OH-HCl反应得到3-[(2-氯-5-甲基-4-嘧啶基)胺基]-N-(叔丁基)苯磺酰胺盐酸盐(E),E与1-甲基-4-(4-氨基苯基)哌啶(G)发生亲核取代反应得到N-叔丁基-3-(5-甲基-2-[4-(4-甲基-1-哌嗪)苯胺基]-4-胺基嘧啶)-苯磺酰胺(TG101209)。总收率达到30.9%,HPLC测得纯度达到99.7%。     

氰基取代苯乙烯基化合物的合成及光物理性能研究

氰基具有强吸电子性,氰基的引入能够降低化合物的最低未占分子轨道(LUMO)能级和能隙(Eg)。以1-(4-(4,6-二氯-1,3,5-三嗪)氨基苯基)-2-(4-N,N'-二(甲基苯基)苯胺基)乙烯(MTPATRC)为母体,对均三嗪(TRC)上的氯进行氰基取代,合成了1-(4-(4-氰基-6-氯-1,3,5-三嗪)氨基苯基)-2-(4-N,N'-二(对甲基苯基)苯胺基)乙烯(MTPA-TRCc1)和1-(4-(4,6-二氰基-1,3,5-三嗪)氨基苯基)-2-(4-N,N'-二(对甲基苯基)苯胺基)乙烯(MTPA-TRCc2),其结构得到~1H NMR、ESI高分辨质谱及红外光谱等表征。研究了反应温度、时间和投料比对反应收率的影响,得到该反应的最适宜反应条件。通过紫外-可见吸收光谱,循环伏安测试分析其光物理及电化学性能,并结合计算化学得到了各化合物的计算能级。研究结果表明,1个氰基的引入可明显降低了化合物的LUMO能级及能隙Eg,但第2个氰基的进一步作用效果却很小;MTPA-TRCc1表现出最强的吸光度以及分子内电荷转移程度。     

新型除草剂苯嘧磺草胺的合成研究

以2-氯-4-氟苯甲酸为起始原料,经硫酸和硝酸硝化,氯化亚砜酰化后与N-甲基-N-异丙基磺酰胺反应得到化合物N-(2-氯-4-氟-5-硝基苯甲酰)-N′-异丙基-N′-甲基磺酰胺;制得N-(2-氯-4-氟-5-硝基苯甲酰)-N′-异丙基-N′-甲基磺酰胺经钯碳加氢硝基还原,然后与氯甲酸乙酯反应得到化合物N-[2-氯-4-氟-5-{(乙氧基羰基)氨基}苯甲酰]-N′-异丙基-N′-甲基磺酰胺;N-[2-氯-4-氟-5-{(乙氧基羰基)氨基}苯甲酰]-N′-异丙基-N′-甲基磺酰胺与3-甲基氨基-4,4,4-三氟丁烯酸乙酯进行环化,得到目的产物苯嘧磺草胺。总收率68.0%(以2-氯-4-氟苯甲酸计)。经核磁谱图分析,所得化合物与目的产物苯嘧磺草胺结构一致。     

新烟碱类化合物的合成及生物活性(英文)

合成了9个新型的4-硝基亚胺基-1,3,5-噁二嗪(3a~3c)和2-硝基亚胺基-1,3,5-三嗪(4d~4h,5a)。其结构通过1H NMR和元素分析证实。初步生物活性研究结果表明,某些化合物具有一定的杀虫活性。如4h和5a在200 mg/mL浓度下,对蚜虫分别具有54%和91%的活性。     

吲哚-3-羧酸衍生物的合成及降糖活性研究

以4-苯甲氧基苯肼盐酸盐为原料,经过3步反应,以较高产率合成了9个新型吲哚-3-羧酸类化合物,其结构均经IR、1HNMR、13CNMR和ESI-MS表征确认。初步葡萄糖消耗活性试验表明,所合成化合物均对Hep G2细胞有一定的促葡萄糖消耗活性,其中化合物2-甲基-1-(4-甲氧基苯磺酰基)-5-苄氧基-吲哚-3-丙酸、2-甲基-1-(4-甲基苯磺酰基)-5-苄氧基-吲哚-3-丙酸及2-甲基-1-(4-硝基苯磺酰基)-5-苄氧基-吲哚-3-丁酸的促葡萄糖消耗活性强于先导化合物GY3与阳性对照二甲双胍,值得进一步深入研究。     

超高效除草剂氯砜隆的化学合成

一、前言氯砜隆〔2-氯-N-(4-甲氧基-6-甲基—1,3,5—三嗪-2-基-氨基甲酰基)苯磺酰胺〕是美国杜邦公司于1978年研制成功的一种磺酰脲类超高效除草抓。据有关资料介绍,它可以有效地防除大多数阔叶杂草和某些禾本科杂草,每公     

新型甲硝唑-苯腙类化合物的设计、合成及抗菌活性研究

以甲硝唑、对羟基苯甲醛及取代肼为原料,经过3步反应,以较高产率合成得到一类新型的甲硝唑-苯腙类化合物,其结构经~1HNMR、~(13)CNMR和元素分析确证,所得化合物经抗菌活性筛选研究。结果表明,大部分化合物都具有较强的抗菌活性。其中以(E)-4-(2-(4-(2-(2-甲基-5-硝基-1H-咪唑-1-基)乙氧基)苯亚甲基)肼基)苯磺酰胺活性最好,对大肠杆菌、铜绿假单胞菌、金黄色葡萄球菌和枯草芽孢杆菌的最低抑制浓度分别为1.56、0.78、0.39和0.39μg/m L。     

Mannich反应合成噻虫胺与噻虫嗪中间体的应用研究

为提高第2代新烟碱类杀虫剂噻虫胺与噻虫嗪的产品纯度，降低其在工业生产中的废水排放量，对噻虫胺中间体1,5-二甲基-2-硝基亚胺基-全氢-1,3,5-三嗪和噻虫嗪中间体3-甲基-4-硝基亚胺四氢-1,3,5-噁二嗪的反应机理进行研究。发现噻虫胺中间体1,5-二甲基-2-硝基亚胺基-全氢-1,3,5-三嗪的合成在碱性条件下进行，而噻虫嗪中间体3-甲基-4-硝基亚胺四氢-1,3,5-噁二嗪的合成既可在酸性也可在碱性条件下进行，酸性条件下产品收率更高，且都符合Mannich反应机理。Mannich反应在有机化学合成，特别是在药物合成方面具有非常重要的地位，展望了其在农药合成领域的发展趋势。     

两种新型三嗪类紫外线吸收剂的合成与表现

以三聚氯氰为原料,通过三步取代反应,合成了新型三嗪类紫外线吸收剂2-(2-羟基-4-丙二酸二乙酯基氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(Ⅲ)和2-(2-羟基-4-丙二酸二乙酯基氧基苯基)-4,6-二(4,-甲基)苯基-1,3,5-三嗪(Ⅵ)。对他们及紫外线吸收剂UV1577的溶液进行了光老化试验,通过对比发现它们的抗光老化性能均比UV1577好。Ⅲ、Ⅵ两种化合物的总收率均为68%,含量均在98%以上。同时,用质谱(MS)及红外(IR),确定了物的结构,测定了化合物(Ⅲ、Ⅵ)的熔点。     

新型叠氮-均三嗪类含能化合物的合成与表征

以三聚氯氰为前驱体,通过亲核取代反应,得到硝基芳环均三嗪中间体;再将中间体与NaN3反应,得到4种新型叠氮-均三嗪类含能化合物:4,6-二叠氮基-N-(2-硝基苯基)-1,3,5-三嗪-2-胺基、4,6-二叠氮基-N-(3-硝基苯基)-1,3,5-三嗪-2-胺基、4,6-二叠氮基-N-(4-硝基苯基)-1,3,5-三嗪-2-胺基、2,4-二叠氮基-6-(2-(2,4-二硝基苯基)肼基)-1,3,5-三嗪;采用IR、1 H NMR、13 C NMR、MS等对4种化合物的结构进行了表征;采用TG-DSC研究了4种化合物的热力学性能;通过B3LYP/6-311G**方法预估了化合物的理论密度、标准生成焓、爆速和爆压。结果表明,4种化合物具有较好的热稳定性,叠氮基的引入使其具有较高的正生成焓。综合4种叠氮-均三嗪类含能化合物的性能,化合物2,4-二叠氮基-6-(2-(2,4-二硝基苯基)肼基)-1,3,5-三嗪的性能较佳。     

噻虫胺的合成工艺优化

以2-氯-5-氯甲基噻唑与1,5-二甲基-2-硝基亚胺基-全氢-1,3,5-三嗪为原料,采用分解中间体1-(2-氯噻唑-5-甲基)-2-硝基亚胺基-3,5-二甲基-六氢-1,3,5-三嗪制备噻虫胺。对噻虫胺的合成工艺进行优化,通过研究得最佳工艺条件。创新性的加入吸水剂,噻虫胺产品纯度达96%,收率达82%,对产品进行了NMR,HPLC-MS及IR表征。此工艺选择性高、条件温和、原料易得、产品纯度高、收率高、适合工业化生产。