不同接枝率的增容剂对PA66/PP共混物结构与性能的影响

用熔融接枝的方法以苯乙烯(St)作共单体将马来酸酐(MAH)接枝于乙丙共聚物VERSIFY(V)上,制得不同MAH相对接枝率的接枝物V-g-(MAH-co-St),用双螺杆挤出机制备了V-g-(MAH-co-St)增容的尼龙(PA)66/聚丙烯(PP)共混物。利用扫描电子显微镜、熔体流动速率(MFR)和力学性能等测试方法,研究了不同MAH相对接枝率的增容剂V-g-(MAH-co-St)对PA66/PP共混物形态结构和力学性能的影响。结果表明,提高St的含量可以得到高MAH相对接枝率的V-g-(MAH-co-St),当MAH/St质量比从2/1变为1/1时,接枝率显著提高,继续提高St含量,接枝率提高幅度减小。V-g-(MAH-co-St)可使共混物中PP分散相的尺寸减小、分散均匀。当增容剂质量分数从0%增加到10%时,共混物的力学性能在总体上得到提高,MFR迅速降低;增容剂中MAH相对接枝率越高,共混物的弯曲强度越高,MFR越低,而缺口冲击强度相差不大。当增容剂质量分数从10%增加到25%时,共混物的缺口冲击强度大幅提高,且MAH相对接枝率越高,其提高的幅度越大,但拉伸强度和弯曲强度均明显下降,MFR下降幅度变小。     

制备氯引发PE接枝苯乙烯/顺丁烯二酸酐

为提高氯化原位接枝过程中聚乙烯(PE)接枝顺丁烯二酸酐(MAH)的接枝率,加入了第二单体苯乙烯(St).以FTIR,1H-NMR、GPC及凝胶含量研究PE氯化原位接枝MAH/St接枝共聚物(PE-cg-(MAH/St)的结构.实验结果表明:第二单体St的加入可以明显提高MAH的接枝率,同时没有交联结构的产生.研究了反应温度、单体配比、单体总质量分数、氯气流速等对接枝产物PE-cg-(MAH/St)接枝率的影响,并对接枝物的热性能进行了探索.当反应温度控制在80～90℃,MAH/St单体比例为9:7,单体总量16份,氯气流速29 mmol/min,MAH的接枝率可达3.56％.     

HDPE三单体固相接枝物的制备及其对PA6/UHMWPE的改性研究

通过马来酸酐(MAH)、苯乙烯(St)和丙烯酸丁酯(BA)多单体固相接枝法对高密度聚乙烯(HDPE)进行接枝改性,制得了增容剂HDPE-g-(MAH/St/BA)。研究发现,接枝率与反应时间、温度、HDPE/单体比及引发剂(BPO)用量有关;HDPE-g-(MAH/St/BA)对聚酰胺6/超高摩尔质量聚乙烯(PA6/UHMWPE)共混物有很好的增容作用,加入HDPE-g-(MAH/St/BA)后,复合材料的力学性能和摩擦磨损性能得到改善。     

水悬浮体系中苯乙烯和马来酸酐接枝聚丙烯改性研究

采用过氧化苯甲酰（BPO）为引发剂,通过水相悬浮法制备苯乙烯（St）和马来酸酐（MAH）双单体接枝聚丙烯（PP-g-St/MAH）。考察St加入量对接枝反应的影响,通过熔体流动速率和水接触角测试分析接枝产物的性能,采用X射线衍射和红外光谱分析表征接枝产物的结构。结果表明,随St加入量的增加,MAH接枝率升高,在St/MAH为3/1时,MAH接枝率为3.10 %,接枝效率高达70.02 %。随着接枝率的增加,接枝产物的熔体流动速率减小,PP主链间相互缠绕作用增强,熔体强度增大,结晶度降低,亲水性改善。     

马来酸酐熔融接枝二元乙丙橡胶的研究

在转矩流变仪中,以过氧化二异丙苯(DCP)为引发剂,采用多单体熔融接枝技术,研究了二元乙丙橡胶(EPM)熔融接枝马来酸酐(MAH),考察了MAH含量、DCP用量、反应温度、反应时间、转子转速以及第二单体苯乙烯(St)的用量对接枝反应的影响,并用红外光谱(FTIR)对接枝产物进行了表征.研究结果表明:对于EPM-g-MAH体系,MAH和DCP最佳用量分别为3.0 phr和0.22 phr,最佳反应温度为170℃,反应时间8 min,转子转速60 r/min,此时接枝率最高达到0.46％;加入第二单体St后,当n(St) /n(MAH)为1/1时,EPM-g-(MAH-co-St)的接枝率为0.64％,接枝率明显提高.     

苯乙烯存在下马来酸酐熔融接枝聚丙烯的研究

分别在哈克流变仪（Haake）和双螺杆挤出机（TSE）中,研究了苯乙烯（St）存在下马来酸酐（MAH）熔融接枝聚丙烯（PP）的过程。讨论了过氧化二异丙苯（DCP）用量、St用量、MAH用量、反应时间、反应温度、螺杆转速以及反应器型式对接枝反应的影响．实验发现：随DCP用量的增加,MAH的接枝率先增加后减小,熔体流动速率（MFR）一直增加;保持MAH用量不变增加St用量时,MAH的接枝率在MAH与St的摩尔比为1：1时达到最大,MFR却一直减小;保持St用量不变增加MAH用量,MAH的接枝率先增加后略有减小,MFR却存在极大值;随反应时间的增加,MAH的接枝率与MFR都先增加后减小;温度过高,MAH的接枝率降低,PP热降解较严重;螺杆转速较低时,MAH的接枝率较低,螺杆转速较高时,PP降解增加;在TSE中的MAH接枝率比Haake中的低,但降解比Haake中的小得多。     

苯乙烯/二乙烯苯协助马来酸酐熔融接枝聚丙烯研究

采用液-固溶胀的方法将马来酸酐(MAH)、共单体[苯乙烯(St)、二乙烯苯(DVB)]和引发剂过氧化二异丙苯分散到聚丙烯(PP)颗粒内部,利用流变仪研究了共单体协助MAH熔融接枝PP反应,采用红外光谱、热重分析和水接触角对接枝物的结构及性能进行分析,并对接枝反应机理加以探讨。结果表明,在最优反应条件下,添加St时接枝物的MAH接枝率和凝胶率分别为2.25%、1.56%;添加DVB时接枝物的MAH接枝率和凝胶率分别为3.06%、46.31%,并且接枝物的热稳定性和极性均有不同程度提高;接枝机理分析认为,在接枝反应时共单体首先接枝到PP链上,有效抑制了PP的降解,并与MAH主要以共聚形式接枝到PP主链上;DVB在分子结构上比St多了一个碳碳双键,一方面显著提高MAH接枝率,另一方面明显增大接枝PP大分子自由基间双基偶合终止的机会。     

聚乙烯三元固相接枝共聚物的合成工艺

采用固相接枝技术合成聚乙烯(PE)-马来酸酐(MAH)-甲基丙烯酸甲酯(MMA)-丙烯酸丁酯(BA)三元固相接枝共聚物,并利用傅立叶变换红外光谱分析了接枝聚合物的结构.考察了单体配比、单体总质量、引发剂过氧化二苯甲酰(BPO)、界面活性剂二甲苯和反应温度对接枝反应的影响.结果表明,MAH, MMA和BA三种单体都参与了固相接枝反应.接枝率随MAH和MMA用量的增加而增加,随BA用量的增加变化不大.引发剂BPO用量为聚乙烯质量的2 %时,接枝率最高;过量的界面活性剂不利于提高接枝率,适量的界面活性剂为聚乙烯质量的30 %;当BPO用量为聚乙烯质量的2%时,接枝共聚物的凝胶含量较高.     

PA6/ABS合金的研制

应用Brabender挤出机制备ABS接枝物ABS g MAH,讨论了反应过程中温度、转速、单体MAH和引发剂DCP用量对接枝率的影响,并研究了接枝物对PA6/ABS合金的增容作用,用扫描电镜观察了分散相的微观形态。实验表明,在合适的温度下,转速为30r/min、DCP用量为1%、MAH用量为5%时,ABS g MAH的接枝率可达2 3%;PA6/ABS/ABS g MAH共混物配比为90∶8∶15时,合金的冲击韧性有较大提高,其它性能也有所改善。     

PP-g-(MAH-St)对PP/木粉复合材料力学性能的影响

在聚丙烯中(PP)中添加马来酸酐(MAH)和共单体苯乙烯(St),通过熔融挤出法制备了高接枝率的PP-g-(MAH-St),红外光谱分析证明了St和MAH成功接枝到PP主链上。研究了PP-g-(MAH-St)对PP/木粉复合材料力学性能的影响,并用扫描电镜观察了复合材料冲击断面的微观形貌。结果表明,与现有PP-g-MAH相比,只要添加少量PP-g-(MAH-St)就能有效改善PP/木粉复合材料的界面相容性,从而提高材料的力学性能;PP-g-(MAH-St)中MAH的接枝率对复合材料力学性能影响显著,当MAH接枝率为2.8 %时,能使木塑复合材料力学性能达到最佳。     

控制聚乙烯熔融接枝马来酸酐副反应的研究进展

介绍了聚乙烯熔融接枝马来酸酐的反应机理,引发剂用量、单体用量、螺杆转速、反应温度等对反应的影响。综述了熔融接枝过程中控制副反应发生的方法,包括加入给电子体、共聚单体、新型引发剂或复配引发剂以及加入其他有机物添加剂,同时比较了加入这些物质的有效性。展望了聚乙烯熔融接枝马来酸酐的发展趋势。     

聚丙烯（PP）／黏土复合材料熔融剂的研究

以马来酸酐（MAH）等为单体接枝聚丙烯作为聚丙烯（PP）／黏土复合材料熔融剂,考察了马来酸酐用量、引发剂过氧化苯甲酰（BPO）用量、反应时间、温度等因素对产物接枝率的影响,并通过红外光谱图对PP-g-MAH进行表征。结果表明,当m（PP）：m（复配单体）：m（BPO）=10．0：2．0：0．6、反应温度控制在120℃左右、复配单体为马来酸酐／苯乙烯时,熔融剂PP-g-MAH的接枝率可获得较大值3．9％。实验同时表明,反应时间对接枝率的影响不大;苯乙烯的加入对接枝率有较大的影响,与普通单体单一马来酸酐相比,加入苯乙烯的接枝率明显提高。     

马来酸酐及苯乙烯同时接枝聚丙烯的研究

用过氧化二异丙苯(DCP)作为引发剂，采用双螺杆反应挤出的苯乙烯、马来酸酐2种单体同时接枝聚丙烯．研究了单体总浓度、单体比例、引发剂浓度对PP的接枝率、接枝效率和熔体流动速率的影响。通过实验发现苯乙烯的加入使接枝率和接枝效率比单独的马来酸酐接枝都有很大的提高。     

马来酸酐苯乙烯双单体接枝聚丙烯的研究

研究了聚丙烯（ＰＰ）采用熔融法接枝马来酸酐（ＭＡＨ）聚乙烯（Ｓｔ）双单体。实验表明,马来酸酐接枝率随其加入量增加而提高;添加两种单体时,马来酸酐添加量保持不变,马来酸酐接枝率随苯乙烯添加量增加而提高。经转矩流变,红外,热失重和差示扫描量热分析表明：马来酸酐,苯乙烯均与聚丙烯发生接枝反应,且有交联网络出现,因此推断出苯乙烯和马来酸酐预先发生交替共聚,共聚物与聚丙烯反应生成最终接枝物。接枝物应用于ＰＰ     

Modification of acrylonitrile–butadiene–styrene terpolymer by grafting with maleic anhydride in the melt. I. Preparation and characterization

The graft copolymerization of maleic anhydride (MAH) onto acrylonitrile–butadiene–styrene terpolymer (ABS) was carried out with dicumyl peroxide (DCP) and benzoyl peroxide (BPO) as the binary initiators and with styrene as the comonomer in the molten state. IR spectra confirmed that MAH was successfully grafted onto the ABS backbone. A reaction mechanism was proposed: the grafting most likely took place through the addition of MAH radicals to the double bond of the butadiene region of ABS. Influences such as the MAH concentration, the initiators and their concentrations, the reaction temperature, the rotating speed, and the comonomer concentration were studied. The results indicated that using styrene as a comonomer and DCP/BPO as binary initiators was beneficial for the graft copolymerization. © 2003 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 90: 1249–1254, 2003     

ABS树脂熔融接枝马来酸酐的研究

研究了在双螺杆挤出机中使用自制的引发剂进行马来酸酐（MAH）熔融接枝（丙烯腈／丁二烯／苯乙烯）共聚物（ABS）的反应，对反应机理进行了讨论，红外光谱分析证明，MAH成功地被接枝到ABS的主链上，对ABS的组分分离证明接枝发生在ABS的丁二烯部分。研究了MAH用量，引发剂含量，反应温度和螺杆转速及溶剂对接枝反应的影响，发现接枝率随着MAH用量的增加，反应时间和螺杆转速的增加而增大；当增大引发剂含量时，接枝率呈现先增加后降低的趋势，自制引发剂比常用的过氧化二异丙苯（DCP）或过氧化苯甲酰（BPO）引发剂接枝效果要好得多，而且受加工条件的影响小。     

The effect of graft copolymers of maleic anhydride and epoxy resin on the mechanical properties and morphology of PP/ABS blends

In this work, maleic anhydride‐grafted polypropylene (PP‐g‐MAH) and maleic anhydride‐grafted poly(acrylonitrile‐butadiene‐styrene) (ABS‐g‐MAH) at 2 : 1 mass ratio were added as a compatibilizer in the PP/ABS blends. The compatibilizing effect was evaluated by adding the graft copolymers together with epoxy resin/imidazole curing agent (E51/2E4MZ). The reaction in reactive extrusion, morphological structure, and properties of PP and ABS blends were investigated by using infrared spectroscopy (FTIR), scanning electron microscopy (SEM), and X‐ray spectrum, transmission electron microscope (TEM), dynamic thermomechanical analysis (DMA), differential scanning calorimetry (DSC), and mechanical properties tests. The results showed that the compatibilizing effect was greatly improved because of the addition of the graft copolymers together with epoxy resin/imidazole curing agent (E51/2E4MZ) because the link structure of PP‐g‐MAH and ABS‐g‐MAH was formed by the reaction of anhydride group with epoxy group catalyzed by the imidazole. The size of the dispersed phase decreased dramatically, the interfacial adhesion between ABS particles and PP matrix was improved, and the tensile strength and flexural modulus of the PP/ABS blends increased further. The optimizing properties were obtained at 3 phr E51/2E4MZ. © 2014 Wiley Periodicals, Inc. J. Appl. Polym. Sci. 2014 , 131, 40898.     

Synergistic compatibilization and reinforcement of HDPE/wood flour composites

Multi‐monomer grafted copolymers, high‐density polyethylene‐grafted‐maleic anhydride‐styrene (HDPE‐g‐(MAH‐St)) and polyethylene wax‐grafted‐ maleic anhydride ((PE wax)‐g‐MAH), were synthesized and applied to prepare high‐performance high‐density polyethylene (HDPE)/wood flour (WF) composites. Interfacial synergistic compatibilization was studied via the coordinated blending of high‐density polyethylene‐grafted‐maleic anhydride (MPE‐St) and polyethylene wax‐grafted‐ maleic anhydride (MPW) in the high‐density polyethylene (HDPE)/wood flour (WF) composites. Scanning electron microscopy (SEM) morphology and three‐dimensional WF sketch presented that strong interactive interface between HDPE and WF, formed by MPE‐St with high graft degree of maleic anhydride (MAH) together with the permeating effect of MPW with a low molecular weight. Experimental results demonstrated that HDPE/WF composites compatibilized by MPE‐St/MPW compounds showed significant improvement in mechanical properties, rheological properties, and water resistance than those compatibilized by MPE, MPE‐St or MPW separately and the uncompatibilized composites. The mass ratio of MPE‐St/MPW for optimizing the HDPE/WF composites was 5:1. © 2015 Wiley Periodicals, Inc. J. Appl. Polym. Sci. 2016 , 133, 42958.     

马来酸酐在炭黑表面接枝聚合的研究

研究了过氧化苯甲酰引发马来酸酐在炭黑表面的接枝聚合反应，探讨了反应时间、引发剂用量、接枝单体用量对接枝率的影响。结果表明，接枝率随反应时间的延长而增加，但２ｈ后，接枝率增加不多；随引发剂用量的增加，接枝率呈上升趋势，但用量在１５ｍｇ以后，接枝率趋于定值；随接枝单体用量的增加，接枝率直线上升。在本实验条件下，接枝率达到９％。通过接枝产物的Ｘ射线光电子能谱及红外分析可以证实，马来酸酐已接枝到炭黑表面。从光学显微图像分析结果可知，马来酸酐接枝改性对炭黑在聚合物基体中的分布和分散性能起到良好的改善作用。     

马来酸酐(MAH)接枝SEBS及其对PPO/PA6合金性能的影响

利用红外光谱测定了接枝样品,用其中马来酸酐(MAH)的特征峰与苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)的特征峰之比值来表达接枝率,探索了接枝时MAH和助剂的量对接枝率的影响,同时探讨了不同接枝率的相容剂及不同比值的聚苯醚(PPO)/尼龙6(PA6)对PPO/PA6合金的增容作用及其对合金的综合性能影响.结果表明:(1)加入合适的助剂有利于SEBS体系的接枝,而当MAH的加入量为3%时得到的接枝率最高;(2)接枝率提高,合金的综合性能稍有改善;(3)PPO/PA6 = 70/30时性能指标达到最优.而接枝的SEBS加入量10%时PPO/PA6合金的综合性能最优.