镍基低温甲烷化催化剂的制备与性能

采用中和沉淀法制备了比表面积和孔体积分别为161 m2/g,0.34 cm3/g的镍基低温甲烷化催化剂;同时,使用该催化剂通过甲烷化反应脱除了甲烷氢中的CO与CO2。结果表明:于微反装置中,在体积空速为5 000～10 000 h-1,反应压力为2 MPa,反应温度为150～165 ℃的条件下,可使自制的混合原料气中CO入口体积分数（5 000～6 000）×10-6与CO2的（120～150）×10-6均降至0.100×10-6以下,低温加氢性能与原料适应性良好;在连续1 400 h工业侧线评价试验中,于入口温度为160 ℃,反应压力为2.5 MPa,体积空速为8 000 h-1的条件下,可以使工业侧线粗氢气中CO体积分数由（1 300～2 000）×10-6降至1.0×10-6以下,催化剂具有优异的长周期稳定性。     

新型 C2馏分选择加氢催化剂和工艺通过鉴定

由北京化工研究院有机所研制开发的高负荷新型 C2馏分选择加氢除炔催化剂已通过了由 中石化集团公司技术开发中心组织的技术鉴定。与会代表一致认为,该院开发的第二代新型 C2馏分选择加氢催化剂具有活性高、稳定性好、选择性高、适应的空速范围大、绿油生 成量低和绿油在催化剂上附着量低的特点,性能指标达到或超过进口催化剂的水平。 　　目前国内已有18套乙烯装置,其中16套为后加氢工艺。近年来由于各乙烯厂为提高乙烯收率 ,将裂解温度提高,以致 C2馏分中杂质乙炔增加,此外各乙烯厂面临改扩建, C2加氢 装置的处理能力需要提高30%～110%,为此在不增加反应器的情况下需要开发具有高空速、 高选择性、低绿油生成量、长寿命、适用于脱除高浓度乙炔的优良催化剂。新型 C2选择 加氢催化剂 BC-H-20A 和 BC-H-20B 适应这种需要。其中 BC-H-20A 于1997年首次在 辽阳化纤公司乙烯装置上运行,而后此催化剂在齐鲁450 kt/a 乙烯和扬子400 kt/a 乙烯装 置上运转一年以上,操作稳定,性能指标达到进口催化剂的水平。     

雷尼铜制备的多孔氧化铜催化剂的结构与性能

利用雷尼铜在低温氧化后制备多孔CuO催化剂,采用XRD,XPS,SEM,H_2-TPR,HRTEM等对催化剂的组成和形貌进行表征,并在微反应装置上评价了催化剂在气相乙烯脱CO反应中的性能。实验结果表明,多孔CuO催化剂具有良好的CO脱除能力,活性主要来源于催化剂中纳米级的CuO粒子及Cu_2O粒子中的Cu+的共同作用;在反应压力为2.0 MPa、反应温度为90℃、气态空速在3 000 h-1的条件下,多孔CuO催化剂可以将乙烯中CO脱除至3×10~(-8)(w)以下。     

催化氧化技术处理橡胶干燥尾气VOCs侧线试验

采用纳米涂层技术和活性组分分散技术制备出挥发性有机物（VOCs）催化氧化催化剂。以10万t/a丁苯橡胶装置干燥尾气为研究对象,利用集成的侧线试验评价装置对该催化剂进行了催化性能、工况适应性、非甲烷总烃（NMHC）去除率的评价,以及长周期运行试验。结果表明:在干燥尾气体积空速为16 000 h-1,催化剂入口温度约为260 ℃,反应温度为260～290 ℃,NMHC质量浓度为1 400~1 700 mg/m3的条件下,在2 000 h长周期运行期间,NMHC去除率维持在97.0%以上。     

一种等温甲烷化催化剂的研发

等温甲烷化制天然气技术对于焦炉煤气中的一氧化碳、二氧化碳容忍度高,适应性强,转化率高。同时,高的甲烷化转化率带来更大的积炭风险,甲烷化反应过程中产生巨大的反应热,对催化剂的稳定性提出更高的要求。本文对所研制的等温甲烷化催化剂在不同试验条件下的甲烷化反应进行测试,其中包括汽气比、压力、温度、空速等条件的影响。同时,考察了催化剂反应前后的积炭情况以及物化性能的变化。结果显示,该催化剂结构性能稳定,抗积炭性能好。     

新型碳三气相选择加氢催化剂的工业应用

介绍了新型国产碳三气相选择加氢催化剂(BC-H-33)在中国石化上海石油化工股份有限公司150kt/a乙烯装置上的工业应用情况。BC-H-33催化剂在工业装置中首次运行长达六个多月,并且性能稳定,抗波动性能好,能够满足工业上脱除碳三馏分中的丙炔和丙二烯的要求,丙烯选择性平均在60%以上。BC-H-33催化剂表现出了较高的催化活性、丙烯选择性和操作稳定性。还对比分析了BC-H-33催化剂在不同工业装置上的运行情况,认为加氢反应器入口原料中的砷含量是影响BC-H-33催化剂长周期运行的主要原因。     

FF-26加氢裂化预处理催化剂的性能研究及应用

在200mL固定床加氢裂化装置上,采用5种典型原料油,在反应压力15．7MPa,体积空速0．9～1．0h^-1、氢油体积比为850和1000的条件下,对抚顺石油化工研究院研制开发的新一代FF-26加氢裂化预处理催化剂进行了性能考察实验,并与国内外同类先进催化剂进行了性能对比。结果表明FF-26催化剂反应活性高、脱氮性能好、原料适应性强,综合性能超过国内、达到国外同类先进催化剂的技术水平。     

DIBP加氢催化剂的性能研究及工业应用

以邻苯二甲酸二异丁酯为原料,采用固定床高压反应器,对用于制备六氢化邻苯二甲酸二异丁酯的自制催化剂进行了性能研究,并与市售催化剂进行对比。试验结果表明：自制催化剂具有良好的低温加氢活性及大空速加工能力。在反应压力为4.5 MPa、温度为80～140℃、空速为0.37 h^-1、氢油体积比为500∶1条件下,工业装置稳定运行超过10 000 h,加氢性能稳定,产品中DIBE的质量分数高于市售催化剂0.56个百分点,催化剂使用寿命是市售催化剂2倍以上。     

QJH-01/QJH-02加氢催化剂在高烯烃原料制氢装置中的应用

介绍QJH-01/QJH-02加氢催化剂在恒源石化制氢装置高烯烃原料变温—绝热加氢和有机硫氢解工艺过程中的应用情况。运行结果表明:该催化剂组合具有良好的低温活性和稳定性,抗工况波动能力强,具有一定的抗甲烷化反应能力;装置运行平稳,满足高烯烃原料制氢装置中变温—绝热加氢脱硫的净化要求。     

甲烷二氧化碳重整制合成气催化材料及工艺中试研究

介绍齐鲁研究院甲烷二氧化碳重整制合成气催化材料及工艺中试研究试验,结果表明:3 L重整催化剂QMC-01在压力2.75 MPa、温度600~900℃,总水碳比1.5,烃类碳空速2 000 h-1,二氧化碳空速600 h-1条件下,具有良好的活性和活性稳定性,可获得高一氧化碳含量的合成气,具有广泛的应用前景。     

聚合级乙烯净化催化剂的工业应用

开发了用于脱除聚合级乙烯中的微量乙炔和H2的BC-I-037G催化剂和BC-I-HC40催化剂,用于脱除微量CO的BR-9201催化剂,并已在工业装置中得到应用。BC-I-037G催化剂和BC-I-HC40催化剂在乙烯空速2000～6000h-1、压力2.6～3.5MPa、温度20～50℃、n(H2)∶n(乙炔)<4和BR-9201催化剂在乙烯空速3000～3500h-1、反应压力0.1～3.0MPa、反应温度90～120℃的操作条件下,可使乙烯中乙炔的质量分数由(1～6)×10-6降至小于1×10-7、H2的质量分数由1×10-4降至小于1×10-6、CO的质量分数由(2～5)×10-6降至小于1×10-7。3种催化剂工业装置的应用结果表明,催化剂性能稳定,可操作范围宽,能满足工业装置的工艺要求。     

改性的Ni基催化剂上CO甲烷化性能的研究

采用浸渍法制备了NiO/Al2O3,NiO/TiO2-Al2O3,NiO-La2O3/Al2O3,NiO-La2O3/TiO2-Al2O3催化剂,考察了4种催化剂的CO甲烷化性能,并利用TG-DTG方法表征催化剂表面的积碳量。实验结果表明,NiO/TiO2-Al2O3,NiO-La2O3/Al2O3,NiO-La2O3/TiO2-Al2O3催化剂,即TiO2和La2O3改性的NiO/Al2O3催化剂的CO甲烷化反应活性均有所提高,其中NiO-La2O3/TiO2-Al2O3催化剂的活性、稳定性和抗积碳能力最好;采用NiO-La2O3/TiO2-Al2O3催化剂,CO甲烷化反应的适宜条件为:反应温度450℃、反应压力1.5 MPa、GHSV=10 000 h-1,在此条件下,CO转化率为99.5%,CH4收率和选择性均为98.1%。     

新型丙烯醛和丙烯酸催化剂单管工艺试验研究

在模拟工业生产装置上,研究了新型丙烯（C3^=）氧化制丙烯醛（ACR）、ACR氧化制丙烯酸（AA）催化剂的性能,确定了催化剂的操作条件,并在此条件下进行了催化剂稳定性考察。结果表明：C3^=氧化制ACR在空速800－1000h^-1,盐浴温度310℃,C3^=、空气、水的体积比为10：73：17时,C3^=转化率高于98％,ACR收率高于81％,ACR＋AA总收率高于92％,COx收率低于4％;ACR氧化制AA在空速为1420h^-1,盐浴温度为258℃时,ACR转化率高于98％,COx收率低于3％。催化剂运行1000h后的性能良好。     

预处理及反应条件对负载型钌催化剂甲烷化性能的影响

采用浸渍法制备了w(Ru)=0 5%的Ru/Al2O3催化剂,研究了催化剂在不同的焙烧温度及还原温度下的甲烷化性能。结果表明,还原温度和焙烧温度能明显改变甲烷化的性能。同时,也考察了Cl-对甲烷化性能的影响,并求得在0 5%Ru/Al2O3催化剂作用下CO和CO2甲烷化反应的表观活化能分别为125 4kJ/mol和89 8kJ/mol。     

铁系双亚胺基吡啶配合物/MAO体系催化乙烯齐聚

合成了2种双亚胺基吡啶铁系催化剂,以甲苯为溶剂,甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,催化乙烯齐聚合成线性α-烯烃。催化剂表现出超高的活性和对线性α-烯烃良好的选择性。同时考察了反应温度、乙烯压力、n(Al)/n(Fe)及对位取代基团等因素对催化活性和齐聚产物组成的影响。     

Ni基催化剂上CO甲烷化反应性能研究

采用等体积浸渍法制备了不同担载量的镍基催化剂,考察了催化剂Ni担载量、反应温度和空速对低H2/CO比下的CO甲烷化性能的影响。结果表明,Ni的最佳担载量质量分数为11%,最佳反应温度为550℃。在空速7500h-1～30000h-1范围内,催化剂活性随空速的增大先增大后减小,在15000h-1时达到最佳。     

焙烧温度对MnOx催化还原NO性能的影响

以金属有机骨架为牺牲模板制备了一系列MnO_x催化剂,考察了焙烧温度对催化剂脱硝性能的影响,并利用多种手段对催化剂的表面结构和物化性质进行分析表征。结果表明：随着焙烧温度的升高,Mn₃O₄的结晶度变好,但不利于活性组分的分散;MnO_x催化剂的比表面积和孔体积变小,孔径增大;MnO_x催化剂具有的弱酸性位点减少,氧化还原性能变差,进而催化剂的低温脱硝活性变差。活性评价结果表明,300 ℃焙烧的MnO_x催化剂具有最佳的低温活性,在体积空速为20 000 h^-1的条件下,反应温度为120～200 ℃时,NO转化率达90%以上。     

碳二前加氢催化剂工业应用研究

考察了新型碳二前加氢催化剂BC-H-21B在中国石化上海石油化工股份有限公司乙烯装置上稳定运行54个月的工业应用情况。工业应用结果表明,BC-H-21B催化剂性能稳定,抗CO波动能力强,前加氢反应器出口乙炔含量始终小于1×10-6(x),乙烯选择性平均为76.2%,甲基乙炔和丙二烯两者转化率大于50%;根据BC-H-21B催化剂的侧线试验结果和使用经验,制定了BC-H-21B催化剂的抗CO波动的调整方法。合理分配前加氢反应器各段乙炔加氢负荷是提高乙烯选择性的有效手段,一段负荷控制在45%～55%,二段负荷控制在40%～50%,三段负荷控制在5%～10%。BC-H-21B催化剂具有良好的耐C4及C+4组分的能力,在控制绿油生成量和绿油黏稠度方面也大大优于同类进口催化剂。     

正丁烷催化裂解制乙烯和丙烯的研究

在固定床微型反应器装置上,对正丁烷在5种不同催化裂化催化剂上的裂解反应过程进行了考察。结果表明,其中ZRP-1催化剂的乙烯和丙烯收率最高。进一步考察了在ZRP-1催化剂上不同的反应条件对于正丁烷转化率和乙烯与丙烯的收率及选择性的影响。结果表明,正丁烷催化裂解的最佳工艺条件为:反应温度640℃,催化剂装量0.5g,气体流量0.03L/min。在该条件下乙烯和丙烯的收率分别为19.6%和17.8%。