分子筛基脱硫吸附剂的制备及脱硫性能评价

采用等体积浸渍法,以分子筛为载体,经Cu盐改性后制备出吸附脱硫剂,并在实验室固定床吸附脱硫评价装置及工业侧线评价装置上,分别考察了所制备吸附剂对液化石油气(LPG)中硫化物的脱除能力。固定床吸附脱硫评价实验结果表明,当原料LPG中的总硫含量为1 200 mg/m3,该吸附剂的穿透硫容达6.20%。工业侧线试验结果表明,在吸附温度为环境温度、吸附压力为1.0 MPa、吸附空速为0.5 h-1的工艺条件下,当原料LPG中的硫含量从190 mg/m3至558 mg/m3波动时,该吸附剂能将LPG中的硫含量降至1 mg/m3以下;吸附剂经2次再生后,连续运行278 h时,净化后LPG中的硫含量仍小于1 mg/m3。     

液化石油气精脱硫过程中产生腐蚀的原因

以加入硫醇和H_2S的石油醚为液化石油气(LPG)的模拟原料,在固定床反应器中采用催化氧化的方法考察了LPG精脱硫过程中产生腐蚀的原因、影响精脱硫产物腐蚀性的因素以及硫化物的氧化反应机理。实验结果表明,影响精脱硫产物腐蚀性的主要因素为H_2S含量和反应温度,其次是液态空速,氧含量(实际供氧量与硫醇氧化理论需氧量的比值)对精脱硫产物腐蚀性的影响相对较小;反应温度越高,精脱硫产物腐蚀性越小;精脱硫产物腐蚀性随H_2S含量的增加而增大。较佳反应条件为:反应温度50℃、液态空速2 h~(-1)、氧含量1.1。在较佳反应条件下,当精脱硫产物铜片腐蚀级别合格时,原料中H_2S上限含量约为17μg/g。H_2S含量高于17μg/g时,硫化物的氧化反应产物含有较多的多硫化物、胶状单质硫和少量的硫代硫酸盐;H_2S含量低于17μg/g时,硫化物的氧化反应产物为短链多硫化物和硫代硫酸盐。     

从液化石油气中吸附分离丙烯的吸附剂研究

对从液化石油气中吸附分离丙烯进行了初步探索。按照二级分离工艺,直接以液化石油气为原料筛选了合适的预处理吸附剂和丙烯吸附剂,并测定了混合气中丙烯在吸附剂上的吸附等温线,用双参数Langmuir方程拟合得到了吸附等温方程,为进一步研究奠定了基础。     

液化石油气脱硫技术的研究进展

介绍了液化石油气(LPG)中含硫化合物的种类及危害;对目前LPG中含硫化合物的脱除技术进行了综述,包括脱硫机理及各种脱硫技术的优势与弊端;对未来LPG脱硫技术进行了展望。单一的脱硫技术已无法满足生产的需要,需要充分利用各技术的优势,将各种脱硫技术有机结合,如吸附与氧化脱硫相结合、生物脱硫与加氢技术相结合等。     

液化石油气深度脱硫技术探讨

为了解决MTBE产品总硫高的问题,在分析液化石油气中硫化物的形态、分布规律、现有脱硫精制技术现状后,得出造成液化石油气精制后总硫偏高的原因是现有工艺的不足,用GL助溶法组合工艺精制液化石油气,使产品MTBE总硫降低到50μg/g。通过采用组合工艺,降低了液化石油气总硫含量,解决了MTBE总硫高的问题。     

液化石油气脱硫技术

综述了液化石油气中各种硫化物的脱除方法 ,提出了精密脱硫的一些改进建议。     

液化石油气深度脱硫工业应用总结

为满足下游甲基叔丁基醚(MTBE)装置的生产要求,2011年7月,锦西石化分公司对重油催化裂化装置吸收稳定及脱硫系统进行隐患整改,采用深度脱硫技术对液化石油气脱硫醇部分进行了改造。介绍深度脱硫技术在重油催化裂化装置液化石油气脱硫醇系统的应用情况。对过去两年装置运行数据的统计和系统分析结果表明,液化石油气深度脱硫技术在装置运行中操作简便、稳定可靠;液化石油气脱后总硫质量浓度低于10 mg/m3,液化石油气除臭精制液单耗为0.05 kg/t,新鲜碱液单耗为0.05 kg/t,软化水单耗为30 kg/t。单位液化气处理成本累计降低2.95 RMB$/t,上述指标均大大低于传统的液化石油气脱硫醇工艺,产生了良好的经济和社会效益。     

Cu(Ⅰ)Y分子筛吸附剂的制备及其脱硫性能

采用水热离子交换法制备了Cu(Ⅱ)Y分子筛,对Cu(Ⅱ)Y分子筛进行活化处理制得Cu(Ⅰ)Y分子筛吸附剂,在固定床中考察了吸附温度、操作压力和液态空速对Cu(Ⅰ)Y分子筛吸附剂脱硫性能的影响。实验结果表明,Cu(Ⅱ)Y分子筛适宜的离子交换条件为:Cu(NO3)2溶液浓度0.5 mol/L、固液比(离子交换过程中NaY分子筛与Cu(NO3)2溶液的质量比)0.05、交换温度135℃、交换时间12 h;在低于600℃时,活化温度越高,活化时间越长,Cu(Ⅰ)Y分子筛吸附剂的脱硫性能越好,适宜的活化条件为在N2中500℃下活化6 h;在固定床中,Cu(Ⅰ)Y分子筛吸附剂适宜的脱硫条件是常温、常压、液态空速10 h-1,在此条件下,Cu(Ⅰ)Y分子筛吸附剂对模型汽油的饱和硫容量为8.61%。     

油气田液化石油气脱硫

轻烃分馏装置建有固定床脱硫釜4座,由于近年原料轻烃含硫量不断升高,导致脱硫剂实际失效时间比原设计时间大为缩短。为解决上述问题,决定对液化石油气脱硫进行研究,在选择高效液化气脱硫剂方面开展了技术攻关,最后在众多的脱硫剂当中,选择出高效的脱硫剂配方。     

液化石油气活性炭脱硫机理及研究进展

综述了液化石油气干法脱硫剂有关活性炭吸附剂的脱硫机理、脱硫路径及脱硫过程动力学的研究,从微孔吸附、含氮官能团催化氧化脱硫、金属催化氧化脱硫、水蒸气催化脱硫等方面对脱硫路径进行了详细讨论,最重要的步骤包括:1微孔吸附H_2S,使单质硫沉积在微孔中;2含N官能团在活性炭孔道内高度分散,形成催化活性中心;3金属离子负载到活性炭表面,与H_2S反应将金属离子还原成单质或低价态离子;4一定的湿度能使活性炭表面形成水膜,促使H_2S解离。分析了干法脱硫中活性炭基脱硫剂的脱硫机理及水膜在脱硫过程中的作用,归纳总结了提高脱硫效率的途径。对活性炭脱硫机理和脱硫过程的动力学进行了讨论,列举其速率表达式,表明反应活化能与硫的沉积量有关。     

Aromatization Reaction of Liquefied Petroleum Gas

Abstract

The aromatization reaction of liquefied petroleum gas has been studied by using Huabei liquefied petroleum gas as raw material and LBO-A as catalyst, and the four lumped kinetics models network have been put up forward on the basis of lumped theory and the aromatization reaction mechanism. In the network, the aromatization reaction species were firstly lumped into C₄, propylene, low-molecular hydrocarbon, liquid, and coke. A mathematical method is first introduced to study on the product distribution of liquefied petroleum gas aromatization reaction. The results from experimental data are in accordance with the quantitatively analytical conclusions drawn from the calculated data.     

开拓液化石油气新市场的销售策略

通过对近年来同内液化石油气市场需求的分析，结合中国石油化工股份有限公司北京燕山分公司销售的实际经验，确定了以民用消费为主，商业、工业等其他消费为辅的总体销售战略目标，提出了调整产品结构、建立健全销售网络，形成合理、顺畅分销渠道的销售策略。     

An Orthogonal Method for Aromatization Reactions of Shenghua Liquefied Petroleum Gas

By using Shenghua liquefied petroleum gas, FCC gaoline as a feedstock, LBO-A and LBO-16 as catalysts, and a confined fluidized bed as a reactor, the aromatization reaction of liquefied petroleum gas and FCC gasoline has been studied in an orthogonal method, and the nine lumps model has been put forward based on the aromatization reaction of liquefied petroleum gas. A mathematical method obtained is first introduced to study the relationship of various products of aromatization, and it is beneficial to know the mechanism and kinetics of the aromatization reaction to adapt to the necessity of industrialization.     

An Orthogonal Method for Aromatization Reactions of Shenghua Liquefied Petroleum Gas

Abstract:

By using Shenghua liquefied petroleum gas, FCC gaoline as a feedstock, LBO-A and LBO-16 as catalysts, and a confined fluidized bed as a reactor, the aromatization reaction of liquefied petroleum gas and FCC gasoline has been studied in an orthogonal method, and the nine lumps model has been put forward based on the aromatization reaction of liquefied petroleum gas. A mathematical method obtained is first introduced to study the relationship of various products of aromatization, and it is beneficial to know the mechanism and kinetics of the aromatization reaction to adapt to the necessity of industrialization.     

液化气加氢反应动力学研究

液化气加氢作乙烯原料是解决乙烯原料不足的有效方法之一。为进一步了解该催化反应的特点,控制和优化反应条件,为该技术的中试放大及工业生产装置的设计提供基础数据,在固定床反应器上,对液化气在LH-10A催化剂上加氢制备烷烃的反应规律进行了研究,建立了反应动力学方程式:x(C=)=[x(C0)-1/(Ke+1)]exp[-k1(1+1/Ke)t]+1/(Ke+1);并分析了反应条件的影响。实验结果表明,低碳烯烃加氢为一级反应,且为快速反应;在实验温度范围内,所建立的反应动力学方程的计算值与实验值的相对误差小于15%,该反应动力学方程式可作为工业装置设计的依据。     

液化石油气用作裂解原料的研究

研究了液化石油气在不同温度下的裂解性能,对比了以液化石油气和石脑油为裂解原料时乙烯装置的经济效益。研究结果表明,液化石油气是一种优质的裂解原料,氢气、丙烯和丁二烯等高附加值产物的收率相比石脑油为原料时显著提高。当这些高附加值产品的价格较高时,以液化石油气为原料时,乙烯装置可获得更高的经济效益。在乙烯和丙烯总产量不变的情况下,10 Mt的液化石油气大约可替代10 Mt的石脑油。乙烯企业应以整体效益最大化为目标,根据市场价格变化,开展常态化效益测算,适时采用液化石油气替代石脑油,优化蒸汽裂解原料、提高装置经济效益。     

液化石油气球罐设计注意问题

结合TSG R0004—2009《固定式压力容器安全技术监察规程》的实施,围绕液化石油气球罐设计时应注意的问题进行了阐述,并通过实例加以分析说明。     

催化裂化装置中液化气脱硫醇系统的技术改造

针对燕山石化2 Mt/a重油催化裂化装置的液化气脱硫醇系统超负荷运行,致使液化气总硫含量不合格的问题,对液化气脱硫醇系统进行技术改造。改造项目包括:在液态烃抽提塔前增加一组静态混合器,实现二级抽提;以助溶增效剂-A替代传统的磺化酞菁钴催化剂,提高反应活性;以加氢重石脑油作为反抽提油对碱液进行反抽提再生,延长碱液运行周期,降低碱液消耗,减少碱渣排放。改造达到了预期的目的,液化气总硫含量从改造前的100 mg/m3降低至10 mg/m3以下;改造后停用碱液再生加热蒸汽,使能耗降低。