聚(对苯二甲酸丁二醇酯-co-衣康酸丁二醇酯)的改性

在衣康酸二甲酯(DI)、对苯二甲酸二甲酯(DMT)、1,4-丁二醇(BDO)共聚反应生成聚(对苯二甲酸丁二醇酯-co-衣康酸丁二醇酯)(PBTI)的基础上,加入亲水性的聚乙二醇(PEG),合成了一系列不同相对分子质量的可降解脂肪族-芳香族共聚酯—聚对苯二甲酸-co-衣康酸丁二醇聚乙二醇酯(PBTIG)。对共聚酯的降解性能进行测试。结果表明,改性前共聚酯的降解速率随着共聚酯链中衣康酸含量的增加而加快,并且随相对分子质量的升高而降低。水解实验表明,160h后,PBTI残余量为91.35%,加入亲水性的PEG改性后,共聚酯的残余量仅为81.20%,降解速率比PBTI提高了117.34%。     

不饱和聚酯/蒙脱土纳米复合材料固化行为的研究

利用傅立叶变换红外光谱(FT-IR)技术，对不饱和聚酯在有机蒙脱土存在下的固化行为进行了研究．通过不饱和聚酯预聚体双键在980cm^-1处、苯乙烯双键在912cm^-1处的特征吸收峰的谱带积分所得峰面积的计算，得到了不同反应时间不饱和聚酯和苯乙烯中双键的转化率．对相同条件下纯不饱和聚酯固化反应与不饱和聚酯／蒙脱土复合体系固化反应进行比较，结果发现由于蒙脱土的存在，使得固化反应在初期产生一定的诱导期．这表明蒙脱土对不饱和聚酯的固化反应有一定的阻聚作用．     

一种新型水溶性聚酯的合成及性能研究

聚酯具有独特的可生物降解性、生物可吸收性及生物相容性。现有聚酯产品生产原料一般来源于石油化工材料,并非生物质材料。以亚甲基丁二酸(IA)、磺化产物丁二酸-2-甲基磺酸钠(ISNa)和1,4-丁二醇(BD)为原料,采用直接酯化-缩聚法制备了一种新型水溶性聚亚甲基丁二酸丁二醇酯(PBIINa)。考察了催化剂种类、缩聚时间、体系温度等对PBIINa性能的影响。利用傅立叶红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)对产物结构进行表征,并检测该聚酯的水溶性。结果表明,该聚酯的最佳合成条件为:酯化反应时间5.0 h、酯化反应温度180℃、n(BD)/n(IA)/n(ISNa)=1.00∶0.88∶0.17,催化剂SnCl2、体系压力0.1 MPa、缩聚反应时间2.5 h、缩聚反应温度160℃。     

带侧基双键的不饱和聚酯聚氨酯的合成及性能研究

由衣康酸和1,4-丁二醇合成的不饱和聚酯二元醇---聚衣康酸丁二醇酯(PBI)作为软段,甲苯二异氰酸酯(TDI)为硬段,合成不饱和聚酯聚氨酯,研究了反应时间、温度、催化剂对-NCO 质量分数的影响以及原料比、引发剂、衣康酸含量对不饱和聚氨酯涂膜的影响。实验数据表明:TDI和PBI质量比为1∶1.5时,在温度为80℃,反应时间2h,DBTDL质量分数为1%,BPO 质量分数为1%的条件下合成的不饱和聚酯聚氨酯成膜后光滑、透明、平整,硬度为6H、附着力等级为1级。     

低挥发不饱和聚酯涂料的固化

为了降低不饱和聚酯固化过程挥发性和毒性,用衣康酸二甲酯代替苯乙烯作为不饱和聚酯固化活性稀释剂。探究了该体系引发剂、促进剂、稀释剂的用量及促进剂的选择,考察了实干时间、凝胶率、转化率、挥发分的变化,对比了衣康酸二甲酯和苯乙烯两种稀释剂对涂膜性能的影响。结果表明:衣康酸二甲酯为活性稀释剂时,该体系引发剂过氧化环己酮含量2.5%,促进剂异辛酸钴含量为引发剂质量的16%,稀释剂用量为30%,此时固化时间为5.5h,凝胶率达到76%;固化前20min略有挥发,40min后基本没有挥发,固化挥发分为15%,较苯乙烯相比降低5%;固化完全时,转化率达到50%,而凝胶率达到76%。通过分析两种稀释剂作用下的涂膜性能可知,衣康酸二甲酯与苯乙烯一样能优化涂膜性能,但存在亲水性差,用量较多的缺点。     

双键封端水性聚氨酯的制备及其涂膜性能

采用自乳化聚氨酯的制备方法,制备了双键封端水性聚氨酯分散体．加入3％水性光引发剂,在紫外光照射下,制得交联聚氨酯涂膜．采用红外光谱、透射电镜、热重分析等手段对水分散体及光固化涂膜的结构和性能进行了分析表征．红外光谱测试结果表明,UV固化后C=C双键参与了交联固化反应．随着C=C双键含量增大,乳液粒径增大。固化膜的交联程度增大,膜的耐水性和热稳定性得到提升．当双键含量为8．51％时,光固化膜具有大于90％的凝胶含量,胶膜吸水率最低值达12．5％．     

涤纶废料合成聚氨酯漆固化体系的研究

以涤纶醇解物为原料合成的端基为－ＯＨ的不饱和聚酯,与含有－ＮＣＯ基的聚氨酯预聚物交联,制备双组分漆,讨论了固化体系中的引发剂、促进剂及催化剂用量对漆膜性能的影响．结果证明,固化体系各组分用量决定了双组分漆膜的表干时间和机械性能．     

内交联型水性聚氨酯皮革光亮剂的合成

以PPG（聚环氧丙烷二醇）、BDO（1，4－丁二醇）、DMPA（二羟甲基丙酸）、三官能度高光泽性单体及TDI（甲苯二异氰酸酯）为原料合成了内交联型水性聚氨酯皮革光亮剂，讨论了合成工艺对产品性能的影响。     

水基型特种光敏树脂的合成与交联特性

以甲苯为溶剂、二甲苯胺为催化剂试验了水基型光敏甲基丙烯酸改性F－44树脂合成的可能性,实验发现,该反应体系中反应的总转化率明显低于二氧六环作溶剂、溴化季胺盐作催化剂时的实验结果;探讨了水基型光敏甲基丙烯酸改性的F－44树脂的基团含量与树脂水溶性的半定量关系以及活性稀释剂、热交联剂的用量与漆膜性能的关系。实验表明,当活性稀释剂TMPTA用量（双键数）：改性胶用量（双键数）＝1：1．11、水基型光敏树脂：马来酸酐＝6．25：1（w:w)时,漆膜热固化后力学性能相对较好,硬度可达6H,耐酸性、耐溶剂性较好,但耐碱性差,耐热性达210℃.     

聚(对苯二甲酸丁二醇酯-co-衣康酸丁二醇酯)的合成及表征

以对苯二甲酸二甲酯(DMT)、1,4-丁二醇和生物质来源的衣康酸二甲酯(DI)为原料,采用熔融缩聚法制备了一类生物可降解脂肪族/芳香族共聚酯—聚(对苯二甲酸丁二醇酯-co-衣康酸丁二醇酯)(PBTI),并考察了缩聚反应时间、缩聚温度和DMT与DI的物质的量比对PBTI相对分子质量和热力学性质的影响。利用1 H-NMR和FT-IR对PBTI的结构进行了确认,同时GPC、DSC和TGA测试结果表明,相对分子质量、玻璃化转变温度和熔点都受共聚酯中DMT与DI比例的影响。另外还探究了DMT与DI的物质的量比对该类共聚酯降解性的影响,结果表明,随脂肪族链段的增加共聚酯的降解性逐渐增加。     

混杂光固化树脂的合成与结构表征

对不同种类光引发剂与丙烯酸酯型光固化树脂(APR)的紫外光固化反应进行了研究.通过凝胶率的测定研究光固化速度的影响因素,对各种固化体系进行了漆膜性能测试并利用红外光谱分析了丙烯酸酯型环氧预聚物(AEP)、丙烯酸酯型光固化树脂、丙烯酸酯型光固化树脂/Omnicat-432-BPO体系热固化前后的涂膜结构.结果表明:光固化速度与光引发剂种类、丙烯酸含量及光敏剂有关;漆膜性能测试表明阳离子-BPO混杂光引发体系更有利于改善涂膜的硬度;阳离子-安息香丁醚混杂光引发体系不利于涂膜性能的改善.     

聚酯型水性聚氨酯预聚体黏度及其水分散性的研究

为了满足环境保护需求,从源头上解决涂料污染的问题,选用结构组成不同的二元醇和1,6-己二酸,制备了一组支化度不同的低聚物聚酯二醇．以自制的聚酯二醇、异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）和二羟甲基丙酸（DMPA）为主要原料进行预聚体合成反应;用乙二胺为扩链剂制备了一组水性聚氨酯乳液,研究了二元醇的组成对聚酯二醇黏度的影响;聚酯二醇黏度对其预聚体黏度及其水分散性的影响;黏度对涂膜性能的影响．结果表明,自制的聚酯二醇支化度越大,黏度越小．把自制的具有低黏度特性的聚己二酸．新戊二醇酯二醇的相对分子质量控制在500～1300,可以有效地控制IPDI型预聚体的黏度,并且预聚体易于水分散．涂膜性能测试表明,相对分子质量不同、组成相同的新戊二醇酯二醇与IPDI合成得到的乳液膜,由于乳液黏度相差不大、-C00H量相同,所以,其流平性均较好、抗水性相差不大．     

温和条件下催化合成2⁃苯硫基乙醇

以苯硫酚和碳酸乙烯酯为原料,1,5⁃二氮杂二环[4.3.0]壬⁃5⁃烯（DBN）为催化剂,合成了2⁃苯硫基乙醇。研究了催化剂种类及其物质的量、反应时间、反应温度等条件对反应的影响。结果表明,在DBN为催化剂、n（苯硫酚）/n（DBN）=100、反应时间为10 min、反应温度为50 ℃时,2⁃苯硫基乙醇的转化率达到90%以上;当反应温度为90 ℃时,可获得100%的转化率,该合成路线催化剂的选择性均为100%。根据软硬酸碱理论对反应机理进行了探讨。     

聚衣康酸/聚丙烯酸互穿网络水凝胶的研究

以聚衣康酸（PIAc）网络为基础，通过分步互穿聚合物网络（IPN）技术引入了聚丙烯酸（PAAc）网络，制得了一种新的由具有同种官能团的2种聚合物互穿而成的全IPN水凝胶。通过研究聚衣康酸水凝胶、聚丙烯酸水凝胶和IPN水凝胶在不同pH条件下的溶胀性能，发现3种水凝胶随着pH增加，溶胀率变大，均表现出pH敏感性。IPN水凝胶的溶胀规律与聚衣康酸、聚丙烯酸水凝胶的溶胀规律相比有明显的差别。     

水性环氧乳液的制备与性能

采用丁二酸酐对聚乙二醇单甲醚(mPEG)进行改性,得到羧酸型mPEG⁃COOH,将mPEG⁃COOH与环氧树脂反应,得到水性环氧树脂乳化剂。环氧树脂乳化剂与环氧树脂混合,通过相反转技术,得到稳定的水性环氧树脂乳液。采用红外光谱、高效液相色谱、粒度分析仪等对该乳化剂的结构及环氧树脂乳液的稳定性、粒径分布等进行表征。研究了乳化剂合成时甲氧基聚乙二醇相对分子质量、环氧树脂相对分子质量、乳化剂浓度等对乳液稳定性的影响。结果表明,成功制备出了水性环氧乳化剂及水性环氧乳液。水性环氧乳液的粒径分布在0.8~1.5 μm,且乳液稳定性良好。该水性环氧树脂乳液与胺类固化剂室温固化后,所得涂膜具有较好的耐水、耐污性能,其吸水率和耐水失重率分别为0.35%和0.25%。     

浇注型聚酯聚氨酯弹性体的合成与性能研究

通过聚巳二酸乙二醇酯和甲苯二异氨酸酯（ＴＤＩ）预聚后，用芳香族胺（ＭＯＣＡ）扩链合成浇注型聚酯聚氨酯弹性体，用ＦＴＩＲ法跟踪研究了不同软、硬段配比对固化初始反应转化率的影响。发现了浇注液的凝胶时间随预聚体ＮＣＯ含量的降低或添加ＫＤ添加剂而被延长．对合成的不同硬段含量聚酯聚氨酯弹性体的应力一应变行为进行了讨论．     

新型改性水性聚苯胺-环氧树脂涂料的制备

通过化学结构改性法分别在环氧树脂E-44的一端引入双键,另一端引入羟基,用不饱和有机酸中和,得到水性环氧树脂.研究了单体配比、反应温度对反应转化率的影响,确定了水性环氧树脂制备的最佳条件为：n（N-甲基烯丙基胺）∶n（二乙醇胺）∶n（E-44）=1.00∶1.05∶1.00;反应温度60℃;反应时间4 h.同时研究了水性环氧树脂及固化剂不同配比对涂层性能的影响,确定了水性环氧树脂乳液和固化剂的最佳质量比为2∶1.     

HUSY/ZSM⁃5复合分子筛催化制备环氧大豆油

采用水热晶化法合成了HUSY/ZSM⁃5复合分子筛,通过X⁃射线衍射（XRD）、N2吸附⁃脱附、NH3⁃TPD及扫描电子显微镜（SEM）及吡啶红外（Py⁃FTIR）对其结构、酸性和形貌进行了表征。采用无溶剂法催化合成环氧大豆油,对比了HUSY、HUSY+ZSM⁃5机械混合物及HUSY/ZSM⁃5对大豆油环氧化反应的催化效果,确定复合分子筛HUSY/ZSM⁃5是催化效果最好的催化剂,得到环氧大豆油合成最佳工艺条件为:大豆油20 mL,质量分数30%过氧化氢16 mL,乙酸4.0 mL,催化剂质量3 g,在70 ℃条件下反应4 h,获得酸值为0.46 mg/g,环氧值为5.60%的环氧大豆油产品。利用傅立叶红外光谱（FT⁃IR）、核磁共振氢谱（1H⁃NMR）、碳谱（13C⁃NMR）等手段对产品进行表征。     

聚酯型阴离子聚氨酯水分散体的制备与性能研究

由4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）、聚己二酸乙二醇酯（DEGA）、二羟甲基丙酸（DMPA）和1,4-丁二醇（BDO）反应,然后用三乙胺（TEA）中和,制备了一种新型的聚酯型阴离子聚氨酯水分散体,制得的样品用FT—IR来表征。研究了n（NCO）／n（OH）比值、DMPA用量和硬段含量对聚氨酯水分散体的乳液粘度、粒径分布和吸水率及机械性能的影响,得出了制备聚酯型阴离子聚氨酯水分散体的较好的配方。     

RAFT无皂乳液聚合制备衣康酸改性聚苯乙烯乳液

采用一种RAFT活性聚合的新方法制备衣康酸改性聚苯乙烯纳米粒子。首先合成用于活性聚合的小分子可逆加成⁃断裂链转移剂三硫代碳酸酯（DBTTC）。然后采用无皂乳液聚合的方法,以生物质原料衣康酸为共聚单体,过硫酸铵为引发剂,在丙酮/水溶液中进行苯乙烯共聚反应,合成了粒径分布窄的聚苯乙烯乳液。分别研究了苯乙烯（St）/衣康酸(IA)单体配比、丙酮/水配比、反应温度以及DBTTC用量等对乳液粒径的影响。用激光粒度分布仪、透射电子显微镜（TEM）、凝胶渗透色谱（GPC）、表面张力仪和电导率仪对乳液进行表征。结果表明,当温度为78 ℃,n(St)/n(IA)为10,n(DBTTC)/n(St)为0.064,n(丙酮)/n(水)为4∶6,可获得平均粒径为98 nm的聚苯乙烯纳米乳胶粒。