C4加氢产物作乙烯原料的研究及经济性分析

利用自制催化剂,以C4馏分(简称C4)为原料,在小型固定床装置上进行加氢试验,结果表明,经加氢处理后,C4 中烯烃的质量分数降至2.32％.经蒸汽裂解模拟评价,加氢C4裂解的三烯(乙烯+丙烯+丁二烯)收率为48.16％?50.94％.对加氢C4作为乙烯原料进行了简单的经济性分析,就三烯收率而言,1 t加氢C4与0.91...     

C4烯烃加氢生产乙烯料的工艺研究

将2种硫化型加氢催化剂组合装填,进行了C4馏分加氢生产乙烯裂解原料的实验,确定了适宜的C4烯烃加氢饱和工艺条件,并进行了1500 h催化剂活性稳定性考察实验.结果表明在氢分压为3.2 MPa、反应温度为(基准±30)℃,氢/油体积比为200,体积空速为(基准×2.0)h-1的反应条件下,C4烯烃的加氢饱和率达到95%～100%,加氢C4烯烃体积分数不大于1.0%,是蒸汽裂解制乙烯的优质原料.     

炼油厂轻C4烃加氢生产乙烯原料的工业试验

为提高炼油厂轻C4烃的利用价值,中国石油兰州石化公司在正丁烷法顺酐装置加氢单元进行了3次工业试验,目的是生产出可作乙烯裂解原料使用的精制C4烃产品.考察了原料组成和主要工艺条件对加氢反应的影响.结果表明,中国石油兰州化工研究中心研发的LY - 2005催化剂适合炼油厂轻C4烃加氢生产乙烯裂解原料使用;在适宜工艺条件下,加氢后可生产出总烯烃体积分数不大于1.5％的精制C4烃产品;原料的总烯烃、异丁烯体积分数分别为不大于40％、不大于15％时,推荐一反人口温度为120 - 130℃,新鲜C4烃进料量为2.0 ～3.5 t/h,V(氢气)/V(原料油)为350 ～450,C4烃循环量为3.5 ～6.0 t/h,反应压力为2.7 ～3.0 MPa.     

剩余碳四催化加氢生产乙烯裂解料

以天津1Mt大乙烯MTBE装置的剩余碳四(C4)和氢气为原料,通过催化剂固定床反应器,在起始温度室温,操作压力2.0～2.4MPa,氢油比H2/C4=为1.05,体积空速2.4～18h-1,进料烯烃质量分数18.8%的反应条件下,将剩余C4中的烯烃加氢完全转化为饱和烷烃,生成的C4烷烃是优质乙烯裂解料,可以部分缓解天津1Mt大乙烯装置裂解料短缺的问题,研制的低温非贵金属Mo-Ni催化剂有很好的加氢性能,并能再生使用。     

混合碳四加氢工艺研究及产物的裂解性能模拟

考察烯烃总质量分数约38%的混合碳四经加氢饱和用作蒸汽裂解制乙烯原料（简称乙烯原料）的可行性，筛选加氢催化剂与工艺条件，利用SPYRO软件测算其裂解产物，并完成了该工艺的经济性分析。推荐的加氢催化剂为镍系催化剂（NCG），工艺条件为反应温度60～90 ℃，压力1.5 MPa，氢烯摩尔比2.0～4.0，新鲜料液相体积空速2.0～4.0 h－1。测算结果表明该混合碳四经加氢饱和用作乙烯原料每年可增效益近2 540万元。     

靶向生产低碳烯烃的催化裂化技术开发背景、开发思路和概念设计

低碳烯烃是重要的石油化工原料,现有的低碳烯烃生产技术主要有蒸汽裂解、催化裂解、烯烃裂解和甲醇制烯烃。对这些技术特征进行分析,发现蒸汽裂解和催化裂解工艺存在着乙烯/甲烷比过低,且甲烷产率过高,而烯烃裂解工艺原料来源不足,甲醇制烯烃工艺原料主要来自煤制甲醇,造成高碳排放。现有的低碳烯烃生产技术仍有系列科学问题需要完善,为此提出靶向生产低碳烯烃的催化裂化工艺,从原料结构、催化剂活性组元和催化反应工程3个方面进行创新,深度集成现有技术,形成多产乙烯+丙烯+丁烯、乙烯+丙烯、丙烯、丙烯+丁烯4个不同的生产方案,且生产方案之间可灵活切换。     

C4烃类裂解制烯烃技术开发

介绍中石化洛阳工程有限公司C4馏分催化裂解生产烯烃的工艺技术开发情况。在中型试验装置上对C4馏分催化裂解生产烯烃的工艺条件进行了考察,结果表明,在600～650℃的反应温度下,丁烷的转化率为33%～52%,丙烯+乙烯的选择性为25%～45%,甲烷的选择性为8%～19%;在570℃的反应温度下,丁烯的转化率及乙烯、丙烯的选择性均较高,丙烯+乙烯的单程收率达到48.38%;如果将未反应的烯烃及生成液体产物中的烯烃进行循环裂解,乙烯+丙烯的收率可高达69%;在600℃的反应温度下,丁烯裂解生成的汽油中,芳烃的质量分数为87.6%,三苯(苯、甲苯、二甲苯)的质量分数为67.59%。     

碳四烃芳构化烷基化生产高辛烷值汽油组分联产蒸汽裂解料技术

研究纳米沸石分子筛SHY-DL催化剂上的芳构化反应性能,探索临氢条件、二烯烃含量、反应温度及空速等条件对芳构化反应的影响。在固定床反应器上以炼油厂碳四烃为原料,在反应温度360～450℃、压力2.0MPa、碳四烃液相进料体积空速0.9～1.2h-1的操作条件下,碳四烯烃转化率达99%,干气产率小于2.0%,C5+液相收率为43%～50%,液相产物的RON和MON值为98.8和87.9。在实验室蒸汽热裂解评价装置上,研究碳四烃芳构化副产LPG裂解制乙烯的性能。结果表明,在裂解温度910℃、水油质量比0.45的条件下,LPG裂解的乙烯收率为30.98%,丙烯收率为15.95%,属较好的裂解制乙烯原料。     

炼油厂 C4馏分加氢生产优质蒸汽裂解料的研究

采用NCG催化剂，对3个炼油厂的混合C4馏分进行了加氢工艺条件考察，确定了适宜的C4馏分加氢饱和工艺条件，并进行了NCG催化剂1500h寿命评价试验。结果表明，采用NCG催化剂，在温度180－220℃、压力2．0MPa，氢烃体积比100－150：1及体积空速2．0h^－1的反应条件下，对混合C4馏分进行加氢饱和，产品C4中C4^=含量不大于1．0％，是蒸汽裂解乙烯的优质原料。     

轻质C5加氢工艺研究

对轻质C5加氢反应的影响因素进行了研究。结果表明，在用饱和烷烃将轻质C5稀释至双烯烃和炔烃的质量分数为12．0％～15．0％，加氢压力为2．0-3．0MPa，体积空速不大于3．2h，氢气与轻质C5的量比不小于0．59条件下，双烯烃、炔烃转化率均达到100％，单烯烃转化率在98％以上。利用SPYRO专用软件对加氢后的轻质C5作为乙烯裂解料的裂解结果进行了模拟计算，乙烯、丙烯和丁二烯的收率分别为31．8％、17％和5％，表明加氢后的轻质C5是一种良好的乙烯裂解原料。     

从LNG中回收乙烯原料

随着我国乙烯工业的迅猛发展，乙烯原料的来源成为了制约乙烯工业发展的瓶颈。而我国将大量进口LNG，这便使从LNG中回收乙烯原料成为了可能。从LNG中回收的乙烯原料的主要成分是乙烷。用乙烷生产乙烯有诸多优点：原料用量少、能耗低、乙烷裂解副产品少、生产流程短、所需设备少且简单、乙烯产品收率高等。回收的乙烯原料还可替代燃料油。因用LNG生产乙烯原料的工艺比较简单，用HYSYS软件对有回收乙烯原料价值的8个生产国生产的LNG进行了回收乙烯混合料和乙烷两种工况的计算，给出了工艺原则流程图，分别算出了各LNG生产国300×10⁴ t/a LNG可回收乙烯原料的数量，对购买LNG的厂家进行经济核算和项目评估有一定参考价值。还提出了在回收乙烯原料的同时合理确定操作参数和装置规模，把回收乙烯原料和天然气外输及调峰结合起来，使LNG接收站的工艺得到了简化。     

分离C_4中的异丁烯

用大孔阳离子树脂为催化剂,以C_4抽余液为原料,乙二醇单乙醚为溶剂,于七升固定床反应器中,在适宜的工艺条件下含40%异丁烯的C_4馏份,经两次水合反应,异丁烯总转化率达99.3%,剩余C_4中异丁烯含量小于0.5%。     

液化气加氢反应动力学研究

液化气加氢作乙烯原料是解决乙烯原料不足的有效方法之一。为进一步了解该催化反应的特点,控制和优化反应条件,为该技术的中试放大及工业生产装置的设计提供基础数据,在固定床反应器上,对液化气在LH-10A催化剂上加氢制备烷烃的反应规律进行了研究,建立了反应动力学方程式:x(C=)=[x(C0)-1/(Ke+1)]exp[-k1(1+1/Ke)t]+1/(Ke+1);并分析了反应条件的影响。实验结果表明,低碳烯烃加氢为一级反应,且为快速反应;在实验温度范围内,所建立的反应动力学方程的计算值与实验值的相对误差小于15%,该反应动力学方程式可作为工业装置设计的依据。     

乙烯原料多元化优化利用的分析

分析了国内外乙烯原料的优化利用途径，根据可利用的乙烯原料的裂解评价结果，对乙烯原料的优化利用提出了建议，认为以轻油和拔头油以及优质石脑油作为乙烯生产原料，对于降低乙烯生产能耗、物耗及成本，将起重要的作用。     

碳五馏份羰化制脂肪醇Ⅱ.双烯烃的反应行为

以３０万吨／年乙烯副产碳五馏份作为羰化制脂肪醇的原料，对所含双烯烃的反应行为进行了考察，并与单烯烃羰化行为做了比较。试验结果表明直链共轭烯烃发生加氢－羰化反应生成饱和伯醇，环戊二烯引起钴－膦催化剂暂时性中毒，降低了混合碳五馏份羰化制脂肪醇的反应速度。采用分离出环戊二烯的混合碳五馏份作为羰化制脂肪醇的原料，在１８０℃、５．０—６．０ＭＰａ、Ｈ２ＣＯ＝２１（摩尔比）的条件下，反应６小时，脂肪醇收率可达９２％（质量）。     

轻烃-碳四共裂解性能优化研究

针对乙烯原料日益短缺和碳四过剩的问题,利用小型蒸汽裂解模拟实验装置对轻烃-碳四混合原料进行裂解性能研究,考察了在SC-1型裂解炉中碳四掺入量及工艺参数对目的产物三烯(乙烯+丙烯+丁二烯)收率的影响.结果表明,混合原料中碳四最佳掺入量(w)为10％～20％,适宜的裂解温度为840～850℃,稀释比(去离子水与原料油的质量...     

热聚法合成双环戊二烯石油树脂

采用热聚法,以乙烯裂解装置副产C5馏分分离出的双环戊二烯为原料,裂解C9馏分中140℃切割的组分为溶剂油合成了双环戊二烯(DCPD)石油树脂,考察了反应时间、恒温搅拌时间、溶剂种类、溶剂加入量等对DCPD石油树脂的影响。结果表明,制备DCPD石油树脂的最佳条件为:溶剂油质量分数50%～60%,热聚合温度240℃,恒温搅拌时间8h,老化反应时间22h。在上述条件下制备的DCPD石油树脂色相不大于8,软化点高于120℃,产品收率大于50%。     

炼化一体化低成本低碳烯烃生产技术与进展

乙烯原料成本占生产总成本的80％～90％。发挥炼化一体化的资源优势,利用炼厂干气、拔头油、丙烷、丁烷、抽余油、加氢尾油等副产物作乙烯原料,可降低乙烯生产成本。C4烃、催化裂化汽油经催化裂解制烯烃是生产低成本低碳烯烃的技术发展方向,应值得关注并重视相应的技术开发研究工作。