苯乙烯在超临界CO2中的聚合反应

研究了苯乙烯在超临界ＣＯ２中的沉淀聚合反应，探讨了ＣＯ２压力、单体的体积分数、引发剂与单体的摩尔比及添加共溶剂等条件对反应的影响。研究发现：增大ＣＯ２压力、减小苯乙烯的体积分数、增大引发剂与单体的摩尔比，都使聚合产物相对分子质量减小；在一定的ＣＯ２压力范围内，所得聚合物相对分子质量分布曲线呈双峰，而同时添加少量甲苯为共溶剂，可增强超临界ＣＯ２与苯乙烯的相容性，从而使聚合产物相对分子质量分布曲线呈单峰。     

新型Cp~*Ti(O—C_6H_4—OCH_3)_3/MAO催化合成高相对分子质量间规聚苯乙烯

研制了新型单茂钛化合物五甲基茂基三对甲氧基苯氧基钛［ＣｐＴｉ（Ｏ—Ｃ６Ｈ４—ＯＣＨ３）３］主催化剂,并与助催化剂甲基铝氧烷组成催化体系进行苯乙烯高效间规本体聚合,其催化活性高达１４３×１０５ｇ／（ｇ·ｈ）（每克Ｔｉ每小时生成的ｓＰＳ）,单体转化率达到９１６％,产物聚苯乙烯的间规度大于９５％,粘均相对分子质量Ｍｖ在（３２～８１）×１０５可调。考察了聚合温度、催化剂浓度、主催化剂ＣｐＴｉ（Ｏ—Ｃ６Ｈ４—ＯＣＨ３）３和助催化剂ＭＡＯ的摩尔比等聚合条件对苯乙烯本体聚合的影响;并发现可通过外加三异丁基铝来提高催化体系的催化活性,降低甲基铝氧烷用量。     

一氧化碳与乙烯共聚制聚酮高分子

一氧化碳（ＣＯ）与乙烯共聚制可光降解的聚酮类树脂在环保和能源方面都有重要意义。乙烯与ＣＯ在钯（Ⅱ）－膦配合物催化作用下共聚，制得熔点在２４７℃以上的共聚物。用红外、核磁等手段进行了产物表征。结果表明，聚合物具有ＣＯＣＨ２ＣＨ２ｎ的线性交替结构。系统地考察了催化剂组成、反应条件及溶剂等因素对反应的影响，得出一些规律性认识。     

水溶性膦铑配合物催化苯乙烯的氢甲酰化反应

合成了水溶性膦铑配合物ＨＲｈ（ＣＯ）（ＤＰＭ）３，并研究了其对苯乙烯水相氢甲酰化反应的催化性能，主要考察了催化剂用量、反应温度、压力、Ｖ水／Ｖ烯比、水相ｐＨ值等因素对催化活性和选择性的影响。在９０℃、５．０ＭＰａ（ＣＯ／Ｈ２＝１）、水相ｐＨ＝５．０、Ｖ水／Ｖ烯比为２的条件下反应３ｈ，苯乙烯的转化率达９７．８％，醛收率９４．１％，醛的异／正比为１．５。     

聚α-蒎烯羟基化和聚α-蒎烯大分子单体的聚合性能

用ＨＣＢｒｏｗｎ硼氢化－氧化反应对聚α－蒎烯环内双键进行羟基化，获得了羟基化结构单元为３３％～５０％的产物。羟基化产物与丙烯酰氯反应，得到了带丙烯酸酯基的聚α－蒎烯大分子单体。大分子单体（平均每条分子链上丙烯酸酯基的数目为２．７）在偶氮二异丁腈引发下进行聚合时，生成交联聚合物，聚合转化率为２０％。在相同条件下与甲基丙烯酸甲酯共聚时，大分子单体的聚合转化率可达６０％。所得聚合物中８７．５％是以甲基丙烯酸甲酯为主链、大分子单体为侧链的接枝共聚物；１２．５％是体型共聚物。     

最新专利文摘

<正>提纯嵌段共聚物的方法该专利涉及一种嵌段共聚物(如树状共聚物)和它的制备及提纯方法。该树状共聚物由一种或多种苯乙烯聚合链段与一种或多种异丁烯聚合链段相结合得到。同时,该专利阐述了该树状聚合物的提纯方法,该树状聚合物中至少有一种苯乙烯聚合链段与一种异丁烯聚合链段结合。     

甲苯氧化甲基化制苯乙烯新型催化剂的开发

采用共沉淀和浸渍法，制备了一系列双碱金属促进的双碱土金属氧化物催化剂，发现其在甲苯氧化甲基化制苯乙烯反应中表现出优异的性能。特别是Ｎａ＋－Ｋ＋／ＭｇＯ－ＣａＯ（５：５：４５：４５ｍｏｌ％），在反应温度７５０℃，空速１４０００ｍｌ／ｇ·ｈ，原料气配比ＣＨ４：Ｏ２：Ｃ７Ｈ８：Ｎ２＝１１．２：２．１：１：１０．４时，可实现Ｃ８（苯乙烯和乙苯）单程收率２３．３％。６０ｈ的寿命试验表明，该催化剂具有良好的稳定性。     

活性阳离子法合成PS—PIB—PS嵌段共聚物

阐述了活性阳离子聚合的发展概况，简介了用活性阳离子法合成异丁烯与苯乙烯三嵌段共聚物的方法、共聚物的表征及其性能。综述了在活性聚合体系中加入电子试剂、质子阱对活性阳离子聚合活性种的维持、分子量分布及嵌段效率的影响，介绍了苯乙烯的加入时间对嵌段效率的影响     

悬浮聚合法合成天然橡胶接枝共聚物的研究

采用悬浮聚合物新方法合成了天然橡胶（ＮＲ）接枝甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）和苯乙烯（Ｓｔ）共聚物,考察了引发体系,分散体系,水油比等因素对聚合反应的影响。结果表明：在分散体系中,以聚乙烯醇（ＰＶＡ）与甲基纤维素（ＭＣ）配合使用效果最好;在几种引发体系中,以过氧化二苯甲酰（ＢＰＯ）与Ｎ,Ｎ－二甲基苯胺（ＤＭＡ）聚合,聚合速率较量该体系仅适用于ＭＭＡ接枝ＮＲ的聚合体系。     

INCOLOY 800H,HK40,HP40炉管缺陷的分析与探讨

本文从苯乙烯蒸汽过热炉ＩＮＣＯＬＯＹ８００Ｈ，ＨＫ４０，ＨＰ４０炉管的裂纹等缺陷情况出发，并结合国内外的类似现象，对缺陷原因了分析与探讨，提出了改进的方向及建议。     

超声辐照HEC／AEOn共聚物的合成及水溶液性能的研究

对三次采油用高分子表面活性剂的结构进行分子设计,采用简便、安全的超声波合成技术,获得了羟乙基纤维素（ ＨＥＣ）与脂肪醇聚氧乙烯醚活性大单体（ ＡＥＯｎ ,ｎ＝ ３ ,７,２０）共聚物,通过ＩＲ与ＤＳＣ表征了所制备的ＨＥＣ／ＡＥＯ 系列共聚物的结构,研究了共聚物水溶液的性能。结果表明,这种共聚物可以用作三次采油用高分子表面活性剂,其最低表面张力为２８ ．７ ｍ Ｎ／ｍ ,最低界面张力（５ ％ 大庆原油煤油溶液／０ ．５ ％ 共聚物水溶液） 为１ ．０６ｍ Ｎ／ｍ ,１ ％ 的共聚物水溶液表观粘度为２．９０ ｍＰａ·ｓ。     

均相金属茂催化剂烯烃聚合的研究：Ⅰ.乙烯,丙烯均聚的研究

设计正交实验研究均相金属茂催化剂Ｃｐ２ＺｒＣｌ／ＭＡＯ、Ｃｐ２ＴｉＣｌ２／ＭＡＯ和Ｅｔ（Ｉｎｄ）２ＺｒＣｌ２／ＭＡＯ催化乙烯和丙类均聚时的聚合条件，如聚合温度、催化剂浓度、反应时间等，对聚合反应及聚合物性能的影响。对聚合反应机理进行了讨论。     

Pd（CH_3CN）_2Cl_2与Ph_2P（0－C_6H4_CHO）的反应性

Ｐｄ（ＣＨ３ＣＮ）２Ｃｌ２和等当量的邻－－（二苯基膦苯甲醛）［Ｐｈ２Ｐ（０－Ｃ６Ｈ４ＣＨＯ），简称ＰＣＨＯ］，在回流的二氯甲烷中反应，通过分子间消去ＨＣｌ，生成了一个新的双氯桥双核钯配合物｛［Ｐｈ２Ｐ（０－Ｃ６Ｈ４ＣＯ）ＰｄＣｌ］２，简写为Ｐｄ２Ｃｌ２（ＰＣＨＯ）２｝。进行了该配合物的元素分析，红外光谱表征和结构分析。在反应温度３０～８０℃，氢压１．０～５．０ＭＰａ的范围内，考察了该配合物的催化氢化性能。结果表明，它们是催化α，β不饱和酸和苯乙烯氢化的有效催化剂，且可以循环使用。     

水乳液对镍系催化了二烯聚合的影响

采用向聚合体系中添加水／加氢汽油乳液的方法研究了水对镍系催化丁二烯聚合活性、聚合物分子量和体系相态等的影响。结果表明，在不同环烷基铝与三氟化硼比值（简记为Ａｌ／Ｂ比）时添加适量水、加氢汽油乳液均可使聚合诱导期缩短，反应速率加快。但在低Ａｌ／Ｂ值时，Ｈ２Ｏ／Ａｌ值范围宽，加水使聚合物分子量降低；而在高Ａｌ／Ｂ值时，Ｈ２Ｏ／Ａｌ值范围窄，加水反而使聚合物分子量升高。Ｈ２Ｏ／Ａｌ值增大，体系均相性变差。     

专利文摘

具有改进的冲击强度的丙烯聚合物组合物本发明公开了具有改进的冲击强度和透明性的结晶丙烯聚合物的组合物。该组合物如下制备：将丙烯聚合物如聚丙烯与约１ｗ％～３５ｗ％Ｃ４～Ｃ８异单烯烃如异丁烯和对烷基苯乙烯共聚单体如对甲基苯乙烯的弹性体共聚物熔混。该共聚物优...     

CO_2／H_2合成低碳烯烃催化剂的制备方法及反应条件

研究了Ｆｅ３（ＣＯ）１２／ＺＳＭ－５的制备方法及反应条件对ＣＯ２／Ｈ２合成低碳烯烃反应性能的影响。结果表明，采用该实验室发展的分步回流浸渍法能有效地将Ｆｅ３（ＣＯ）１２负载在ＺＳＭ－５分子筛上。该催化剂在常压下对ＣＯ２／Ｈ２合成低碳烯烃反应有良好的催化性能。     

(dbm)_3Ti(OPh)/MAO合成间规聚苯乙烯

用（ｄｂｍ）３Ｔｉ（ＯＰｈ）／ＭＡＯ催化苯乙烯间规聚合反应。研究了Ａｌ／Ｔｉ摩尔比、催化剂浓度、聚合时间和单体浓度等因素对该反应的影响。结果表明，该非茂钛催化剂体系本体聚合ｎ（Ａｌ）／ｎ（Ｔｉ）＝５００时聚合活性可达６１５ｋｇ／（ｍｏｌｈ）（每摩尔Ｔｉ每小时生成的ＰＳ量）；溶液聚合催化剂浓度为２００～１２００μｍｏｌ／Ｌ时，聚合活性衰减平缓，苯乙烯的转化率随时间而直线上升。用１３ＣＮＭＲ、ＤＳＣ表征了得到的聚合物，其间规度≥９６％，熔点为２６９～２７１℃。     

粘度指数改进剂的增稠能力与剪切稳定性

在中间基和石蜡基两种基础油中分别添加乙烯丙烯共聚物（ＯＣＰ）、聚甲基丙烯酸酯（ＰＭＡ）、聚异丁烯（ＰＩＢ）、氢化苯乙烯异戊二烯共聚物（ＨＳＤ）四大类１２种粘度指数改进剂（ＶＩ）,调配稠化油并测定、研究ＶＩ的稠化曲线、稠化能力（Ｄ）和稠化油的剪切稳定性（Ｓ）、低温流动性、热氧化安定性。综合Ｄ与Ｓ作为ＶＩ性能－价格评价标准,得出结论：降低聚合度虽然能够提高ＶＩ的剪切稳定性,但是分子量减小会引起稠化能力下降;具有合适聚合单体、合理结构的聚合物兼有优良的剪切稳定性和稠化能力,适合在有剪切稳定性要求的油品中使用     

自由基引发的丙烯腈共聚物的等规度研究

以丙烯腈聚合物无氧热环化结构模型为依据，采用１３Ｃ－ＮＭＲ、ＤＳＣ、ＩＲ等手段研究了共聚体系的组成和聚合溶剂各自或协同效应对聚合物结构规整性的影响。结果表明，在自由基聚合中，可以通过选择溶剂和共聚单体在一定程度上控制丙烯腈共聚物的规整度。     

均匀设计法确定甲醇—碱水溶液萃取脱硫醇的最佳条件

应用均匀设计法制定甲醇－碱水溶液萃取脱除ＦＣＣ汽油硫醇的试验方案，并对试验结果进行回归处理，建立脱硫醇的数学模型，得出最佳值：溶剂组成，７．２％ＮａＯＨ、９０．０％ＣＨ３ＯＨ；油剂体积比１．０；脱臭率９６．８％。验证结果表明，模型的预测值与试验值能很好吻合，通过对等值线图等条件的分析，确定出萃取脱硫醇的最佳操作区间：溶剂组成，５．０％～１０．０％ＮａＯＨ、７８．０％～８５．０％ＣＨ３ＯＨ；油剂体积比１．０～２．０；脱臭率≥９３．０％。