聚丙烯酸酯筛基硅核壳结构皮革涂饰剂的制备和性能研究

采用种子乳液聚合法并以十二烷基硫酸钠（SDS）和脂肪醇聚氧乙烯醚（AEO-9）复配作为乳化剂制备了壳层含烯基硅的核壳型聚丙烯酸酯皮革涂饰剂。重点考察了有机硅乙烯基三乙氧基硅烷（A-151）用量对乳液性能及成膜后性能的影响。并分别通过傅里叶红外光谱（FT—IR）和激光粒度Zeta电位仪对乳液的结构、粒径大小和粒径分布进行表征。结果表明A-151用量为10％时,烯基硅改性聚丙烯酸酯乳液的稳定性最佳。与纯的聚丙烯酸酯相比较,有机硅A-151改性后的聚丙烯酸酯成膜后的耐水性提高。FT—IR谱图表明,有机硅A-151与聚丙烯酸酯之间有Si-O-C键形成,激光粒度电位Zeta杖焘明核亭乳液的平均粒径122.4nm,并且粒径分布均匀。     

氟化丙烯酸树脂涂饰剂的合成、表征及应用

以十二烷基磺酸钠和壬基酚聚氧乙烯醚为混合乳化剂,采用两步乳液聚合方法合成了壳层富含氟的具有核壳结构的氟化聚丙烯酸酯共聚物乳液。研究表明:该乳液具有良好的稳定性,乳液粒子平均粒径约为90nm,并且乳液粒子的核壳结构清晰。在成膜过程中,氟碳链能够迁移至膜表面富集。因此,即使引入少量的氟单体,也能够显著降低成膜的表面能,从而显著提高膜的防水、防油性能。初步皮革涂饰应用试验表明,所合成的氟化丙烯酸树脂,能显著提高皮革的防水性能。     

专利文摘

<正>【名称】一种无甲醛室温交联全水性皮革涂饰剂的制备方法【公开号】102757524A【申请人】中国科学院成都有机化学有限公司【摘要】本发明涉及一种无甲醛室温交联全水性皮革涂饰剂的制备方法,本发明所述的无甲醛室温交联全水性皮革涂饰剂,是由可聚合非离子聚氨酯乳化剂、(甲基)丙烯酸酯单体和具有交联活性的功能单体通过核壳及互穿网络乳液聚合而得,不含外添加有机助剂(如成膜助剂、甲醛等),在作为皮革涂饰剂使用时具有室温交联功能。该皮革涂饰剂采用了互穿网络和核壳聚合技术,并借助可聚合聚氨酯表面活性剂的使用,使涂饰剂的耐候性能及耐水性能得到大幅度的提高,而无甲醛室温交联技术     

专利文摘

正【名称】一种无甲醛室温交联全水性皮革涂饰剂的制备方法【公开号】102757524A【申请人】中国科学院成都有机化学有限公司【摘要】本发明涉及一种无甲醛室温交联全水性皮革涂饰剂的制备方法,本发明所述的无甲醛室温交联全水性皮革涂饰剂,是由可聚合非离子聚氨酯乳化剂、(甲基)丙烯酸酯单体和具有交联活性的功能单体通过核壳及互穿网络乳液聚合而得,不含外添加有机助剂(如成膜助剂、甲醛等),在作为皮革涂饰剂使用时具有室温交联功能。该皮革涂饰剂采用了互穿网络和核壳聚合技术,并借助可聚合聚氨酯表面活性剂的使用,使涂饰剂的耐候性能及耐水性能得到大幅度的提高,而无甲醛室温交联技术     

核-壳结构阳离子丙烯酸树脂乳液的合成及性能

以丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯为核单体,丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、阳离子单体(自制)为壳单体,过硫酸钾为引发剂,采用种子聚合技术制备了具有核壳结构的阳离子丙烯酸树脂乳液,并对其结构进行了表征。FT-IR及1H-NMR表明阳离子丙烯酸树脂结构中不存在CC双键,说明各种单体相互之间发生了共聚合反应;DSC测试结果和TEM分析照片都显示出聚合产物粒子具有核-壳结构特征。皮革涂饰应用试验表明,阳离子丙烯酸树脂乳液用作皮革涂饰剂可改善涂层的性能,成革粒面细致清晰、手感舒适,涂层黏着力强,其耐干湿擦牢度可达4.5级以上。     

环氧-氨基硅氧烷接枝改性WPU及其应用

以聚酯多元醇、六亚甲基二异氰酸酯、2,2-二羟甲基丙酸为主要原料,用环氧树脂、氨基硅氧烷接枝聚合制备出环氧树脂-氨基硅氧烷复合改性水性聚氨酯(WPU),并将其作为皮革涂饰剂使用。采用傅里叶红外光谱(FT-IR)、X射线衍射仪(XRD)、热重分析仪(TGA)等对成膜进行了结构表征,对乳液的成膜性、耐水性、外观、粒径等进行了分析,且对经其进行表面处理的皮革的抗张强度、撕裂强度、柔软度等进行测试。结果表明:环氧树脂和氨基硅氧烷的复合接枝改性,是提高WPU综合性能的有效办法,拓宽了WPU在皮革涂饰方面的应用。     

高阻隔性功能塑料包装材料的研究

采用乳液聚合法,制备一系列苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸阳离子共聚物复合乳液,并将其应用于塑料薄膜材料的表面作为阻隔材料。研究乳化剂、引发剂、反应温度等对共聚胶乳微粒的粒径大小和粒径分布的影响。对乳胶粒进行傅里叶红外分析(FT-IR),扫描电镜(SEM),动态光散射粒度分析仪(DLS),接触角测定仪(OCA)等表征。结果表明:所合成乳胶粒微球为亚微米级核—壳结构,以PSt为核,以MMA-AA链段为壳,单分散性良好。当乳化剂为SDBS和OP-10质量百分比为3∶1,引发剂添加量为2.5%WT,反应温度为80℃,组装乳液的pH值为6时,薄膜与水的接触角为67.8°,疏水性良好。     

胶乳型互穿聚合物网络丙烯酸酯涂饰剂的制备及性能研究

采用乳胶型互穿聚合物网络(LIPN)技术制备了新型改性丙烯酸树脂涂饰剂。系统研究了交联剂乙二醇二丙烯酸酯的合成方法,核-壳单体组成,交联剂和乳化剂的用量及加入方式等对乳液性能的影响;对胶乳性能及胶膜物理性能进行了测试。研究表明采用LIPN技术,可以显著改善丙烯酸树脂涂饰剂的性能。     

VAc-EA-St三元乳液共聚合转化率研究

以醋酸乙烯酯(VAc)、苯乙烯(St)和丙烯酸乙酯(EA)为单体,十二烷基硫酸钠(K-12)和烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10)为复合乳化剂,过硫酸钾(KPS)为引发剂,通过普通无规乳液共聚和核壳乳液聚合方法合成了窄分散的三元共聚物乳液.对普通无规乳液共聚中丙烯酸乙酯单体加入量和核壳乳液聚合中不同投料顺序对单体转化率的影响进行了研究.结果表明:三元无规乳液共聚中,转化率随着丙烯酸乙酯单体加入量的增加而增大;核壳乳液聚合中,以醋酸乙烯酯均聚物和P(VAc-EA)共聚物为核的核壳乳液聚合,转化率高于以苯乙烯均聚物或P(S-EA)共聚物为核的核壳乳液聚合.     

聚氨酯-聚丙烯酸酯乳液的合成研究

用聚氨酯乳液充当种子乳液 ,采用乳液聚合的方法合成了聚氨酯 -聚丙烯酸酯乳液。红外分析表明 :在乳液聚合的过程中 ,PU与PA之间仅仅发生物理复合 ,而没有发生化学的交联。粒径研究表明 :在乳化剂的用量小于临界胶束浓度时 ,粒径增大明显 ;乳液粒径随PU/PA比例的减少而增加。该乳液特殊的理化性能 ,使其作为皮革涂饰成膜剂具有广阔的应用前景。     

RAFT聚合诱导自组装法合成含氟聚丙烯酸酯无皂乳液

采用可逆加成-断裂链转移（RAFT）聚合合成的聚丙烯酸（PAA）为大分子RAFT试剂．通过聚合诱导自组装法合成了含氟聚丙烯酸酯无皂乳液。运用傅里叶红外光谱（FT—IR）、核磁共振氢谱（^1H—NMR）、透射电子显微镜（TEM）和动态光散射（DLS）对聚合物结构和乳胶粒进行了表征。结果表明：当NaOH用量为1．2％,PAA嵌段的聚合度为80时,乳液稳定性良好,转化率达95．1％,乳胶粒具有明显的核壳结构,粒径约为155nm。将含氟聚丙烯酸酯无皂乳液用于皮革涂饰后,随着丙烯酸六氟丁酯（HFBA）用量的增加,涂饰后的皮革对水接触角逐渐增加。当HFBA用量为6％时,涂饰后的皮革对水接触角为115．5°。     

丙烯酸酯 蒙脱土纳米复合乳液的流变行为及其皮革涂饰中作为粘合剂的应用

介绍了通过原位乳液聚合获得的含有各种商业纳米黏土的丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酰胺三元共聚物纳米复合乳液的流变行为。通过旋转、震荡及存放稳定性和触变性(恢复能力)测试来评估黏土的加入、黏土的类型以及乳化剂含量对这些纳米复合乳液的影响。研究表明,加有黏土的纳米复合乳液的黏度在低剪切速率下增加了,而在较高的剪切速率下观察到剪切变稀效果。振动试验表明所有纳米复合材料具有明显的弹性行为和高物理稳定性。黏土的疏水特性和乳化剂含量也影响乳液的黏度和动态模量。这种纳米复合乳液作为皮革涂饰用高分子粘结剂测试了性能。结果表明:皮革表面涂饰性能因加入了黏土而得到改善。还得出结论,涂饰应用中很重要的是纳米黏土类型与聚合物的相容性与为保证乳液稳定性而必需的乳化剂用量之间要找到一个平衡,这既影响流变性能,也影响涂层的最终性能。     

核壳型含氟丙烯酸酯乳液的合成及其在棉织物整理中的应用

以聚丙烯酸丁酯(BA)-甲基丙烯酸甲酯(MMA)为核,丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、双(丙烯酰氧丙基)四甲基二硅氧烷和丙烯酸十三氟辛酯(TEAC-6)共聚物为壳,采用饥饿态半连续种子乳液聚合法,制备出具有核壳结构的含氟丙烯酸酯乳液。通过红外光谱(FT-IR)、X射线光电子能谱(XPS)、透射电镜(TEM)、热重分析(TG)及接触角(CA)研究了核壳粒子的形貌结构和热稳定性,以及不同含氟量与交联剂用量对整理织物拒水拒油性和织物表面特性的影响。结果表明,含氟单体与有机硅交联剂参与了共聚合,所合成乳液具有明显的核壳结构,粒径为76 nm左右。当核壳结构共聚物乳液的氟含量为6.7%,交联剂用量为3%时,用于织物整理效果最佳,整理棉织物的拒水评分达到80,拒油达5级,水接触角为138.2°。共聚时有机硅交联剂的加入使整理织物拒水拒油和耐热性有较大改善。     

皮革涂饰用聚丙烯酸酯纳米乳液的合成及性能研究

以丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸甲酯(MA)、丙烯酸(AA)和丙烯酸羟乙酯(HEA)为单体,以AEO9、十二烷基硫酸钠与正戊醇为乳化剂,制备了皮革涂饰用聚丙烯酸酯纳米乳液.研究了单体配比、乳化剂浓度、反应时间和反应温度等对反应的影响.所得纳米乳液的粒子直径为30nm,用FTIR、TEM、DSC、SEM等对聚丙烯酸酯纳米乳液的结构及性能进行了表征.聚丙烯酸酯纳米乳液用作皮革涂饰剂时,具有柔软、耐候性强、粘接性好、耐磨、致密紧实的特点.     

皮革用丙烯酸涂饰剂的研究

本文着重研究了加料方式、乳化剂用量、以及交联剂用量等因素对乳液性能的影响.研究结果表明:采用单体预乳化和单体直接滴加两种不同加料方式制备的乳液共混可以得到性能优异的涂饰剂;乳化剂和交联剂的用量分别为1%～4%和2.0%～4.0%时,聚合过程稳定,乳液耐水性好.     

苯丙核/壳乳液的制备及其改性

采用种子乳液聚合法,以苯乙烯(St)和丙烯酸丁酯(BA)为核单体,以甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸异辛酯(EHA)、苯乙烯(St)为壳单体,丙烯酸(AA)为功能单体,制备了苯丙硬壳软核型乳液,并对其进行有机硅改性,将其用作涂料印花用黏合剂。研究玻璃化转变温度及其配比、核/壳比、交联单体的用量和乙烯基硅油用量对应用性能的影响,使用FT-IR、DSC、TEM和粒径分析仪表征所制备的乳液性能,并对比不同的黏合剂的应用性能。结果表明,所制备的苯丙核/壳型乳液可以作为一种性能优良的印花黏合剂。     

核壳型阳离子丙烯酸酯硬挺剂的制备

采用种子乳液聚合方法,制备了一种核壳型阳离子丙烯酸酯乳液.通过红外光谱(FT-IR)、透射电镜(TEM)和Zeta电位分析了自制乳液的结构和性能.应用对比试验表明:与市售硬挺剂相比,自制的核壳型阳离子丙烯酸酯硬挺剂拥有较好的硬挺效果,实际应用效果有所提高.     

丙烯酸酯/蒙脱土纳米复合乳液的流变行为及其皮革涂饰中作为粘合剂的应用

介绍了通过原位乳液聚合获得的含有各种商业纳米黏土的丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酰胺三元共聚物纳米复合乳液的流变行为。通过旋转、震荡及存放稳定性和触变性（恢复能力）测试来评估黏土的加入、黏土的类型以及乳化剂含量对这些纳米复合乳液的影响。研究表明,加有黏土的纳米复合乳液的黏度在低剪切速率下增加了,而在较高的剪切速率下观察到剪切变稀效果。振动试验表明所有纳米复合材料具有明显的弹性行为和高物理稳定性。黏土的疏水特性和乳化剂含量也影响乳液的黏度和动态模量。这种纳米复合乳液作为皮革涂饰用高分子粘结剂测试了性能。结果表明：皮革表面涂饰性能因加入了黏土而得到改善。还得出结论,涂饰应用中很重要的是纳米黏土类型与聚合物的相容性与为保证乳液稳定性而必需的乳化剂用量之间要找到一个平衡,这既影响流变性能,也影响涂层的最终性能。     

聚合工艺对聚丙烯酸酯涂饰剂性能的影响

采用半连续和连续乳液聚合法制备了聚丙烯酸酯涂饰剂,考察了聚合工艺对聚合过程放热、乳液稳定性等的影响,表征了涂饰剂的粒径及分布;将制备的涂饰剂用于皮革涂饰,考察了其对皮革性能的影响。结果表明:涂饰剂化学稳定性和稀释稳定性良好;相比于半连续法,连续法的放热现象可控;凝胶率从1.3%降至0%;离心稳定性和放置稳定性更优;成膜断裂伸长率提高了6.5%。半连续法和连续法制备的乳液粒径分别为双峰分布和单峰分布,平均粒径分别为197nm和164nm。工艺变化对涂饰后革样的卫生性能无显著影响;连续法制备涂饰剂所涂饰革样的湿擦牢度提高了1级。     

皮革用丙烯酸涂饰剂的研究

本文着重研究了加料方式、乳化剂用量、以及交联剂用量等因素对乳液性能的影响。研究结果表明：采用单体预乳化和单体直接滴加丙种不同加料方式制备的乳液共混可以得到性能优异的涂饰剂；乳化剂和交联剂的用量分别为1％－4％和2.0%-4.0%时，聚合过程稳定，乳液耐水性好。