催化氢解脱苄基Pd/C催化剂的研究和应用

评述了催化氢解脱苄基反应的类型、工艺和催化剂,并进一步对制备脱苄基蛋壳型Pd/C催化剂的因素进行了综述,为脱苄基Pd/C催化剂的设计、开发和应用指明了方向.     

CH-101钯催化剂在甲醇生产中的应用

介绍了CH-101钯催化剂在四川维尼纶厂甲醇装置中的应用情况,对该催化剂的物化性质、使用条件、装填及还原作了简要介绍,对该催化剂在我装置使用初期、末期、攻关期及提温试验期对C2H2和C2H4的脱除情况进行了介绍。     

Pd/C催化剂在CFCs加氢脱氯合成HFCs中的应用研究

阐述了CFCs加氢脱氯催化剂的选择、反应机理及Pd/C催化剂的制备、活化、再生、表征,通过Pd/C催化剂在CFC-115转化HFC-125和CFC-12转化HFC-32两个反应实验,得出Pd/C催化剂在CFCs加氢脱氯合成HFCs体系中具有工业化应用前景。     

钒(Ⅳ)有机磷催化剂合成及其结构表征

通过以二(2-乙基己基)磷酸酯(P204)为主萃取剂、2-乙基己酸为助萃取剂来萃取钒(Ⅳ)水溶液,合成钒(Ⅳ)催化剂;经元素分析、红外光谱和紫外光谱表征钒(Ⅳ)有机磷催化剂的主要结构为VO(P204)2;另外,通过实验数据考察了萃取平衡pH值、助萃取2-乙基己酸的用量对钒(Ⅳ)有机磷一元酸催化剂溶液合成的影响,确定了制备钒(Ⅳ)催化剂的最佳工艺条件:30℃下,2-乙基己酸的摩尔分数为35%~45%,有机相pH值为6.5~7.0。在此条件下,钒(Ⅳ)萃取率可达90%,且催化剂溶液高度稳定。     

W-Mo-Ni-Cr/Al2O3催化剂的表征及其加氢脱氮性能

采用X-射线衍射(XRD)、程序升温脱附(TPD)、程序升温还原(TPR)、红外光谱(IR)和气相色谱等技术,研究了Cr助剂对W-Mo-Ni/Al2O3催化剂的影响.结果表明,助剂Cr能有效改善催化剂中活性组分的分散状态,增加催化剂表面的B酸中心,可以提高催化剂的HDN反应活性.当催化剂中各原子比WMoNiCr=10.320.780.22、在氢分压1 MPa、反应温度180℃、反应时间1 h时,吡啶的单次转化率可达89%.     

三(苄基硫醇)锑的合成及其应用性能

以苄基硫醇、三氧化二锑 (或三氯化锑 )等为原料 ,研究了三 (苄基硫醇 )锑的最佳合成工艺条件 ,产率分别达到 90 %和 95 %。用元素分析法及红外光谱技术对产品进行了表征 ,热分析技术 (TG和DSC)研究表明 ,含合成产物的聚氯乙烯 (PVC)制品的初始分解温度在 2 2 0℃以上 ,其热分解效应为 1 1 5 5J/g。热老化研究表明 ,当合成产物添加量达 1 5份 (PVC质量为 1 0 0份 )时 ,PVC树脂的热稳定时间为 1 8min(2 0 0℃ ) ,当其与硫醇钡以质量比 3∶1复配时 ,可显著提高PVC制品的长期热稳定性     

Pd/C催化剂上CFC-12加氢脱氯生成HFC-32的研究

通过浸渍法制备了Pd/C催化剂,研究了其CFC-12加氢脱氯生成HFC-32性能,考察并优了载体种类及负载量等因素对催化剂性能的影响。在最优催化剂的基础上,得出最佳反应条件为:CFC-12∶H2=1∶4(摩尔比)、总空速为600 mL·g-1(catal.)h-1、反应温度为523 K时。在此反应条件下,CFC-12转化率可达53.4%,对HFC-32选择性为61.5%。并研究了催化剂的稳定性,发现720 h后,催化剂活性方开始下降。     

TiO2载体低温催化剂脱氮技术应用试验

将TiO2载体低温催化剂在水泥窑脱氮上进行了初步试验。首先取氨氮比为0.9,计算出理论喷氨量并运用于该试验。在相同烟气量和喷氨量下,经过催化反应,NOx浓度从初始的503mg/m3(标态)降为170℃时的57.5mg/m3(标态)。当喷入过量氨气时,随着温度的升高,催化剂的脱氮效率变化规律与氨气没有过量喷入时基本相同,其最大脱氮效率为89.45%,反应条件为170℃,氨气流量4.00SL/min。连续运行20h,脱氮效率上下波动为±1%。使用6个月后烟气截面催化剂孔道没有阻塞,即此低温催化剂可在水泥窑袋除尘器之后长期使用。     

加氢脱氮催化剂载体的研究

介绍了加氢脱氮催化剂载体的特点和性能,总结了加氢脱氮催化剂载体的发展趋势,提出了高活性加氢脱氮催化剂载体的研究思路和途径。     

PNAM氢解脱苄合成NAM的反应动力学

采用湿Pd(OH)2/C催化剂在排除扩散影响的条件下,研究了常压下N-乙酰保护胞壁酸(PNAM)在w(乙酸)=80%的溶剂中氢解脱苄合成N-乙酰胞壁酸(NAM)的反应动力学。通过空白实验消除湿Pd(OH)2/C及溶剂对吸氢量的影响,以吸氢量来表征反应程度。通过积分反应速率方程,对不同温度下该反应的实验数据进行了动力学计算。实验结果表明,在实验条件下,PNAM加氢脱苄反应合成NAM反应表现为一级,反应表观活化能Ea为76.496 kJ.mol-1,指前因子A为4.868×1010min-1。用IR、1HNMR、13CNMR、LC-MS和元素分析对产物进行了表征,证实了该化合物即是目标产物NAM。     

腐植酸对叔胺萃取铀的影响

简要叙述了腐植酸的主要性能,论述了腐植酸对叔胺-煤油溶液萃取铀和反萃取铀过程的影响。腐植酸与腐植酸铀酰盐对叔胺-煤油溶液萃取铀将降低萃取效率,并形成乳化。在反萃取铀过程中,实践表明,采用腐植酸脱除剂Na2CO3作为反萃取剂进行反萃取,可以有效把叔胺-煤油溶液中负载的铀、腐植酸铀酰盐以及腐植酸反萃取下来,铀的反萃取率达98%以上,腐植酸的脱除率达99%以上;且两相之间无乳化膜。     

叔胺分解氟化铵制氨气和氟化氢探索研究

探索了叔胺分解氟化铵制氨气和氟化氢的方法。以叔胺作为萃取剂,在极性溶剂、水的存在下分解氟化铵释放出氨气;然后,加入高沸点的非极性溶剂蒸发出水和极性溶剂;最后,在更高的温度下,实现叔胺氟化盐的分解,释放出氟化氢;最终,达到将氟化铵分解,并分步释放出氨气和氟化氢。     

高比表面椰壳活性炭负载纳米钯催化剂的制备及Heck反应研究

文章以高比表面积椰壳炭为载体,通过超声浸渍、吸附、还原等过程,制备了钯粒子均匀分布、粒径人小为1-2nm的Pd／C催化剂。以该负载催化剂催化的卤代芳烃和苯乙烯的Heck偶联反应,无需配体参与,无需无水无氧的苛刻条件,月．催化剂能多次重复使用性能无明显下降。     

叔胺萃取分离钴(II)、铁(II)

研究了不必预先氧化二价铁,直接用叔胺从氯化物溶液中萃取分离钴(II)、铁(II)的新方法. 考察了不同改性剂对叔胺萃取钴(II)、铁(II)的影响以及各种因素对钴(II)、铁(II)萃取、洗涤及反萃的影响. 提出了用叔胺萃取分离钴(II)、铁(II)的最佳工艺参数.     

叔胺法制碱萃合物结构的研究

叔胺法制碱是利用溶剂萃取法制取纯碱。本文研究了有机相中水份,将其分为游离水和结合水两部分。根据实验数据回归得水份模型,由此知萃合物为R_3NHCl·H_2O,其醇溶剂化数为6。     

丝光沸石纳米片负载Pd催化剂实现2-苯基吡啶的双酰基化

以实验室自制的含季铵基团的阳离子聚合物（COPQA）为模板剂合成了高比表面积、具有花状形貌的丝光沸石纳米片（NS-MOR），以此为载体采用离子交换方法制备了负载Pd催化剂（Pd/NS-MOR）。对沸石及其负载的Pd催化剂进行X 射线多晶衍射、N2物理吸脱附、SEM、TEM及X射线光电子能谱分析，结果显示，Pd/NS-MOR催化剂载体中小粒径Pd0和Pd2+物种高度分散在丝光沸石纳米片表面，而在γ-Al2O3负载的Pd催化剂（Pd/γ-Al2O3）中仅有Pd2+物种。因此，以2-苯基吡啶和苯甲醛为反应原料，实现了2-苯基吡啶的C2—H和C6—H键的同时活化，Pd/NS-MOR的催化活性和双酰基化产物选择性（92%）远高于Pd/γ-Al2O3。作为对比，以Pd(NO3)2、Pd(OAc)2、Pd(PhCN)2Cl2为催化剂的2-苯基吡啶C—H键活化反应中均无法得到双酰基化产物。另外，Pd/NS-MOR不仅具有良好的底物兼容性，而且循环使用6次后仍保持较高的2-苯基吡啶的转化率（95%）和双酰基化产物的选择性（85%）。     

Co(OH)_2的电化学性能研究

合成了结晶程度较高的Co(OH)2,并对其电化学性能进行了研究。充放电实验表明:Co(OH)2具有一定的放电比容量:98.4mAh/g,多次充放电实验表明它的容量较为稳定。循环伏安实验表明:氢氧化钴电极具有一定的可逆性。X射线衍射实验结果说明:电极反应是在CoOOH和Co(OH)2之间进行的。通过对氢氧化钴的电化学性能研究,能进一步了解Co(OH)2作为添加剂的作用机理。     

Influence of Pd Precursor and Method of Preparation on Hydrodechlorination Activity of Alumina Supported Palladium Catalysts

A series of alumina supported Pd catalysts were prepared by the novel deposition-precipitation method adopting the chloride precursor (DP-Cl) of Pd and varying the metal content from 0.25 to 1.0 wt%. The catalytic properties of prepared catalysts were studied by various characterization techniques such as N₂ adsorption, CO chemisorption, TPR, XRD, XPS, and TEM techniques. The activity and stability of the catalysts were evaluated for the gas phase hydrodechlorination (HDC) of chlorobenzene operating at atmospheric pressure. At 1 wt% of Pd the catalyst showed higher chlorobenzene conversion with good stability when tested for a period of 25 h, whereas the other catalysts exhibited a loss in activity with time. In order to elucidate the exceptional activity and stability of this catalyst, a few more catalysts with 1 wt% Pd were prepared by impregnation technique and also using a non-chloride precursor, palladium nitrate. The 1 wt% DP-Cl catalyst again was found to be the best among the others. The activity and stability of the DP-Cl catalyst was also found to be superior to two low-dispersed catalysts, each with 10 wt% Pd, prepared by conventional impregnation method using the chloride and nitrate as the precursors. The characterization results reveal that the high activity and stability of the DP-Cl catalyst is related to the formation of electron deficient Pd species and its stabilization in the octahedral vacancies of alumina.     

Silica‐Supported Vanadium‐Catalyzed N‐Oxidation of Tertiary Amines with Aqueous Hydrogen Peroxide

A recyclable silica supported vanadium 1 catalyzes the oxidation of tertiray amines to the corresponding N‐oxides with 30% H₂O₂ in high yield.