3-甲基吡啶定位氯化工艺的研究

研究了3-甲基吡啶和氯气在装有负载型催化剂固定床中的氯化反应.结果表明,以二氧化硅为载体,用等体积浸渍法制备的金属氯化物催化剂对3-甲基吡啶的定位氯化具有较好的催化活性.在以10%氯化锌为活性组分、反应温度350℃、3-甲基吡啶与氯气的摩尔比18、平均停留时间11.5 s时,2-氯-5-三氯甲基吡啶的单程收率最高为60.4%.2-氯-5-三氯甲基吡啶经减压蒸馏和重结晶后得到分离和提纯.     

碘催化合成乙酸-β-萘酯

以碘作催化剂,由β-萘酚与乙酸酐酰化反应合成了乙酸-β-萘酯。考察了反应时间、催化剂用量、乙酸酐用量对乙酸-β-萘酯产率的影响。结果表明:在无溶剂、3.6 g(0.025 mol)β-萘酚、3.0 mL(0．032 mol)乙酸酐、0.634 5 g(0.002 5 mol)粒状单质碘、反应温度80℃、反应40 min的条件下,乙酸-β-萘酯的产率可达98.0%。     

CO_2直接羧化法制备2,4,6-三甲基苯甲酸的工艺条件的优化

以炼厂副产品C9芳烃中的均三甲苯和CO2为原料成功制备2,4,6-三甲基苯甲酸,通过多组对比实验研究了反应过程的影响因素。实验结果表明,CO2直接羧化法制备芳酸具有较好的应用前景。通过优化反应条件,确定了反应的最佳实验条件为:常压下,催化剂加入百分含量92.21%,温度为25℃,反应时间为9 h,产率大于89.44%。产品经显微熔点仪、红外光谱鉴定为2,4,6-三甲基苯甲酸。     

苯甲酰氯合成新工艺

以苯甲酸与三氯苄为原料、路易斯酸为催化剂合成了苯甲酰氯。探讨了影响合成反应的主要因素,确定了最适宜的反应条件。实验结果表明,苯甲酸与三氯苄在三氯化铁催化剂作用下制备苯甲酰氯的方法是可行。当苯甲酸与三氯苄的摩尔比为1:1,催化剂用量(以反应物总质量计)0.25％,反应温度110℃,反应时间1 h,苯甲酰氯的收率可达94％。     

含L-脯氨酸的手性树枝形化合物的合成和表征

从2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪出发,通过引入3个L-脯氨酸单元制备了一种新型的C3-对称的手性中心核,并以此手性中心核为基础,经过乙二胺胺解、丙烯酸甲酯迈克尔加成反应,合成了一种含L-脯氨酸单元的手性树枝形化合物。产物通过FT-IR、~1H NMR、~(13)C NMR和MS进行了表征。     

2-叔丁基-4-甲基苯酚合成工艺研究

以4-甲基苯酚和异丁烯为原料，以浓硫酸为催化剂，选择性合成2-叔丁基-4-甲基苯酚，考察了反应温度、反应时间和催化剂用量等因素对合成2-叔丁基-4-甲基苯酚转化率和选择性的影响。结果表明，在反应温度75℃，催化剂用量4％，反应时间45min时，2-叔丁基-4-甲基苯酚合成转化率达98．3％，产物收率为91．5％，产物选择性为93．7％。     

固体酸催化合成2-乙酰噻吩

采用固体酸催化剂,以乙酸酐和精制焦化苯工艺过程中得到的浓缩噻吩为原料合成了2-乙酰噻吩。考察了固体酸催化剂用量、反应时间对噻吩转化率的影响,结果表明,含B酸和L酸中心的固体酸催化剂均能催化噻吩与乙酸酐合成2-乙酰噻吩的反应,其中CT-175树脂催化剂在常压、80℃、n(乙酸酐):n(噻吩)= 3:1的条件下,噻吩转化率达到100％。通过对固体酸催化剂HY、CT-175、MCM-41、HZSM-5、Hβ的BET、TPD表征,结果表明,酸性及孔径大小是影响噻吩乙酰化反应活性的主要因素。     

二氧化硅负载硅钨钼酸催化合成丁醛1,2-丙二醇缩醛

简要介绍了二氧化硅负载硅钨钼酸催化剂的制备方法,并以SiO2负载硅钨钼酸为催化剂,丁醛和1,2-丙二醇为原料合成丁醛1,2-丙二醇缩醛,用正交实验法考察了反应物料摩尔比、催化剂用量、带水剂环己烷用量、反应时间等因素对产品收率的影响。结果表明,在丁醛与1,2-丙二醇摩尔比1∶1.4,催化剂用量占反应物料总质量的0.8%,带水剂环己烷用量8 mL,反应时间60 min的优化条件下,丁醛1,2-丙二醇缩醛的收率可达91.6%。     

硅钨钼杂多酸掺杂聚苯胺催化合成苯甲醛1,2-丙二醇缩醛

以自制硅钨钼杂多酸掺杂聚苯胺H4SiW6Mo6O40／PAn为多相催化剂,以苯甲醛和1,2-丙二醇为原料合成苯甲醛1,2-丙二醇缩醛,较系统地研究了原料摩尔比、催化剂用量、反应时间诸因素对产品收率的影响。结果表明,适宜反应条件为：苯甲醛与1,2-丙二醇的摩尔比为1：1．5,催化剂用量为反应物料总质量的0．25％,环己烷为带水剂,反应时间45min。上述条件下,苯甲醛1,2-丙二醇缩醛的收率为85．6％。     

N-(4-甲氧基苯基)-N-(2-羧乙基)-β-氨基丙酸的合成

以4-硝基苯甲醚为原料经催化加氢制备了中间产物4-甲氧基苯胺,再与丙烯酸反应合成了N-(4-甲氧基苯基)-N-(2-羧乙基)-β-氨基丙酸(Ⅰ)。考察了两步反应中反应温度、反应时间、溶剂种类、催化剂用量和溶剂用量对收率的影响。结果表明:第1步反应中,以5 g 4-硝基苯甲醚为底物,10 mL乙醇为溶剂,反应温度50℃,氢气压力0.6～0.8 MPa,催化剂用量0.8 g(湿重),4-甲氧基苯胺的收率达到91.5%;第2步反应中,n (4-甲氧基苯胺):n(丙烯酸)=1:4,乙酸乙酯为溶剂,反应温度45℃,反应时间10 h,产物Ⅰ的收率达到83.8%。通过质谱、核磁和红外对目标产物的结构进行了表征。     

SO_4~(2-)/SnO_2-CeO_2固体超强酸催化合成乙酸松油酯

采用溶胶-凝胶法制备了SO42-/SnO2-CeO2固体超强酸催化剂,采用X射线衍射和热重-差热分析方法对催化剂进行了表征。用SO42-/SnO2-CeO2固体超强酸催化剂催化松油醇与乙酸酐进行酯化反应合成乙酸松油酯,考察了松油醇与乙酸酐的摩尔比、反应温度、反应时间和催化剂用量对酯化反应的影响。实验结果表明,适宜的反应条件为:松油醇与乙酸酐的摩尔比1.0∶1.2,反应温度50℃,反应时间3.5h,催化剂用量(以松油醇的质量计)3%。在该条件下,松油醇转化率达到98%以上,乙酸松油酯选择性为82.4%。SO42-/SnO2-CeO2固体超强酸催化剂具有较好的再生性能。     

ZrOCl_2催化合成乙酸-β-萘酯

以氯氧化锆替代传统液体无机酸为催化剂,由乙酸酐和β-萘酚催化合成了乙酸-β-萘酯。较佳合成条件为:乙酸酐0.0275mol,β-萘酚0.025mol,氯氧化锆0.4g,油浴温度80℃,反应时间60min,产率达97.5%,产物色泽好,后处理简单,催化剂易回收后可重复使用5次以上。     

用Hβ沸石催化剂合成对乙氧基苯乙酮

用Hβ沸石催化苯乙醚与乙酸酐的酰化反应 ,合成了对乙氧基苯乙酮。考察了乙酸酐 /苯乙醚摩尔比、催化剂用量、反应温度和反应时间对该酰化反应的影响。在典型反应条件下 :n(乙酸酐 ) /n(苯乙醚 ) =1 .2 /1、每mmol苯乙醚用 0 0 3 gHβ沸石、反应温度 90℃、反应时间 2h ,所得对乙氧基苯乙酮的产率为 4 1 3 %。Hβ沸石催化剂易于回收 ,且可重复使用 ,显示与新鲜催化剂几乎相同的催化活性。     

皂土催化苯甲醛与乙酸酐的缩合反应

以皂土为催化剂,研究苯甲醛与乙酸酐合成1,1-二乙酸酯的反应。最佳反应条件为:反应温度60℃,n (苯甲醛):n(乙酸酐)=1:1．4,催化剂用量占反应物质量的6．0%,产率可达94．8%;催化剂可重复使用、再生简单。     

高稳定性磺酸介孔分子筛催化合成乙酸正丁酯

以乙酸和正丁醇为原料,磺酸介孔分子筛为催化剂,经酯化反应可制备乙酸正丁酯。结果表明,磺酸介孔分子筛的催化活性接近浓硫酸,高于HZSM-5和ZrO2/SO42-超强酸催化剂;最佳酯化反应条件为:温度120℃,时间2 h,正丁醇/乙酸摩尔比1.1∶1.0,催化剂质量分数4.0%。在此条件下,乙酸转化率可达70.83%;催化剂重复使用4次后,催化活性无明显降低。     

硫酸铈铵催化合成乙酸正戊酯

以硫酸铈铵为催化剂,冰乙酸和正戊醇为原料催化合成乙酸正戊酯。研究了酸醇摩尔比、催化剂用量、反应时间等因素对产品收率的影响。结果表明,硫酸铈铵是合成乙酸正戊酯的良好催化剂。采用正交试验确定了硫酸铈铵催化合成乙酸正戊酯的最佳反应条件：n（冰乙酸）：n（正戊醇）=1：2．2,催化剂用量为反应物料总质量的2．6％,带水剂环己烷的用量12mL,反应时间2．5h。在此条件下,乙酸正戊酯的收率可达92．7％。     

聚丙烯催化剂内给电子体9，9-双(乙酸甲酯基)芴的合成与表征

以自制的9,9-双羟甲基芴（BHMF）和乙酸酐为原料,以碘为催化剂,在无溶剂条件下合成了9,9-双(乙酸甲酯基)芴,考察了原料配比、反应时间、反应温度及催化剂用量等因素对9,9-双(乙酸甲酯基)芴收率的影响。采用红外光谱和核磁共振谱等分析测试手段对产品进行了结构表征并逐一归属。实验结果表明,合成9,9-双(乙酸甲酯基)芴的最佳工艺条件为：n(BHMF):n(乙酸酐):n(碘催化剂)=1.0：6.0：0.016,反应温度25℃,反应时间5 h,在此条件下,9,9-双(乙酸甲酯基)芴收率可达78.6%,产品纯度为98.7%。     

醋酐氢解制乙醛过程研究 Ⅰ.催化剂和反应过程

研究了醋酐氢解合成乙醛反应所用催化剂的性质和影响反应过程的各种因素。实验结果表明，Ｐｔ／Ｃ催化剂在２１０℃以下使用，钯晶不生长，活性基本不变，而采用５％（ｍａｓｓ）的钯／碳催化剂对该反应有良好的催化活性，反应条件温和，乙醛的选择性高（＞９８％），温度、空速、ｍ（Ｈ２）／ｍ（Ａｃ２Ｏ）比对反应的转化率和选择性均有影响。     

焙烧条件对Ni-Sn-Cr/AC催化乙酸甲酯气相羰基化合成醋酐反应性能的影响

以活性炭(AC)为载体,采用等体积浸渍法制备了Ni-Sn-Cr/AC催化剂,在连续流动固定床反应器上考察了焙烧温度、焙烧时间和焙烧气氛等热处理条件对该催化剂催化乙酸甲酯气相羰基化合成醋酐反应性能的影响;同时用扫描电子显微镜、X射线衍射和N_2物理吸附等方法表征了该催化剂的结构。实验结果表明,焙烧温度和焙烧时间对催化剂活性的影响较为显著,而焙烧气氛对催化剂活性的影响不大。在N_2气氛中于600℃下焙烧4 h后的Ni-Sn-Cr/AC催化剂具有较高的羰基化活性;在n(CO):n(H_2)=8、n(CH3COOCH3):n(CH_3I)=7、n(CO):n(CH_3COOCH_3)=4、反应温度205℃、反应压力5.5 MPa、气态空速1 200 h~(-1)的条件下,乙酸甲酯的转化率、醋酐的选择性和收率分别达到38.8%,81.1%,31.5%。