杂多元配合物Eu-NTA-POBA-DBSO的分子设计、合成及发光性能研究

为了实现具有特定配位方式的Eu（Ⅲ）杂多元配合物的靶向合成,首先采用稀土硝酸盐与β-萘酰三氟丙酮（NTA）和二苯基亚砜（DBSO）配体反应合成先导化合物,然后利用对甲氧基苯甲酸（POBA）取代先导化合物中的硝酸根实现羧基与稀土离子配位,并通过利用先导化合物中β-萘酰三氟丙酮和二苯基亚砜配体形成的较大空间位阻阻禁羧基桥式配位,实现了羧基双齿螯合配位的靶向合成。运用元素分析、红外光谱、扫描电镜、热重与荧光光谱等手段对相关配合物进行了系统的表征,并根据表征结果推测了它们的化学结构。研究结果表明,双齿螯合型配合物Eu（NTA）2（POBA）（DBSO）2比混合配位型配合物Eu（POBA）（NTA）2（DBSO）2具有更好的分散性能与更高的能量传递效率,并出现主发射峰劈裂弱,发射峰半高宽变锐的特征;而混合配位型配合物Eu（POBA）（NTA）2（DBSO）2比双齿螯合型配合物Eu（NTA）2（POBA）（DBSO）2具有稍好的热稳定性。得到了2种鲜艳红色的高效荧光材料。     

N,N'-二苄基-1,1'-联萘-2,2'-二(氧杂乙酰胺)及稀土配合物的合成、表征与荧光性质

为了研究以1,1'-联萘为骨架的酰胺类开链冠醚配体稀土配合物的组成和荧光性质,合成了N,N'-二苄基-1,1'-联萘-2,2'-二(氧杂乙酰胺)配体(L)及其5种稀土苦味酸盐配合物.通过核磁共振氢谱、元素分析、摩尔电导率、红外吸收光谱、紫外吸收光谱等分析方法,对配体及配合物组成进行了表征.结果表明,稀土离子与配体形成了,n(M3 )∶n(L)=2∶3型配合物,稀土配合物组成为[RE(pic)3]2L3·6H2O(RE=La3 ,Eu3 ,Gd3 ,Tb3 ,Y3 ),并推测配合物中存在L与1个稀土离子配位,同时又与2个稀土离子桥联配位的2种配位形式.室温下,该系列配合物的荧光光谱表明,Eu(Ⅲ)配合物表现出较强的Eu3 特征发射,而Tb(Ⅲ)配合物表现出微弱的荧光发射,其他配合物没有相应稀土离子的特征荧光.说明L的三重态能级与Eu2 的激发态能级匹配较好.Eu(Ⅲ)配合物在不同溶剂中的荧光强度表明,荧光强度受溶剂效应影响,且随着溶剂配位能力增强而减弱.     

光致发光稀土铕高分子配合物的合成研究初探

目的 合成稀土高分子配合物并研究其光致发光的光物理过程。方法 以4－乙烯基吡啶（4VP）与甲基丙烯酸甲酯（MMA）的共聚物为配体，并与邻菲洛啉（Phen)小分子配体协同反应，与Eu(Ⅲ）配位，合成了稀土高分子配合物；通过紫外光谱与荧光光谱的测定，研究稀土高分子配合物光致发光的机理。结果 4－乙烯吡啶共聚物通过吡啶环上的氮原子与稀土离子可直接配位；小分子配体具有协同配位效应。结论 稀土配合物具有很强的荧光强度。     

稀土铕配合物在荧光防伪油墨中的应用

以铕离子（Eu^3＋）为中心,以苯甲酰丙酮（BZA）、苯甲酸（BA）、邻菲咯啉（Phen）为配体,在无水乙醇中合成了三元配合物Eu（BZA）3Phen与Eu（BA）3Phen．配合物的紫外可见光谱与红外光谱分析表明配体与铕离子发生配位,合成了三元配合物．研究配合物的荧光性能,发现Eu（BZA）3Phen的相对荧光强度大于Eu（BA）3Phen．将荧光强度高的Eu（BZA）3Phen作为荧光剂制备了荧光防伪油墨．荧光防伪油墨的荧光性能显示,油墨与配合物Eu（BZA）3Phen发射波长相同,均为612nm．荧光防伪油墨在可见光下无色,在紫外灯下呈现红色,可用于防伪包装印刷．     

镧、铈羧酸盐配合物的红外光谱分析

对镧、铈与环己基甲酸及2－乙基己酸的5种配合物单晶进行了红外光谱分析,结果表明,配合物中的羧基可能采取双龄螯合、双齿桥式或三齿螯合桥式等配位形式。     

[PdCl2（py-n-COOH）2]·2DMSO的合成与分子结构

合成了2个结构新颖的钯配合物[PdCl2（py-n-COOH）2].2DMSO（n=3,4;DMSO=二甲亚砜）,并对其进行光谱分析。单晶X-射线衍射分析表明,2个吡啶羧酸配体作为单齿配体通过N原子与Pd配位,形成一个反式的平面四边形构型,未配位的羧基通过强的分子间氢键作用与DMSO中的2个氧原子相连。     

吡唑基P，N-双齿配体及其钌配合物的合成

合成了新型吡唑基P,N-双齿配体3,5-二甲基-4-（2-二苯基膦乙基）吡唑（L）,成功应用于构建钌（II）配合物[Ru（T15-C5Hs）Cl（PPha）]（L）,配体中磷原子作为单齿配体配位到钌金属上形成中性金属配合物,并通过核磁共振波谱对配合物溶液结构进行了测定．     

混合配体配合物[Ni（ptc）（bipy）·4.5H2O]的合成及结构研究

在水热条件下,合成配合物[Ni（ptc）（bipy）.4.5H2O]单晶,（H3ptc为2,4,6-吡啶三羧酸,bipy为4,4’-联吡啶）.配合物晶体属于三斜晶系,P-1空间群.配体H3ptc上的一个氮原子和两个羧基氧原子与Ni^2＋螯合配位,而另一个配体bipy的一个氮原子为端基配位,金属Ni^2＋离子的轴向位置被两个水分子占据,形成一个六配位扭曲八面体构型.配合物分子之间通过分子内和分子间的氢键作用进一步形成三维空间网状结构.     

对苯基苯甲酸铽三元配合物荧光性质研究

用对苯基苯甲酸和邻菲罗啉与氯化铽在甲醇溶液中合成了三元稀土有机配合物.利用元素分析、红外分析等对配合物的组成和结构进行表征,确定了配合物的组成和可能的配位结构.结果表明,羧基氧和邻菲罗啉氮原子均与稀土离子配位,配体对苯基苯甲酸可有效地传送能量,使荧光强度明显增强.测定了配合物在固态及二甲亚砜溶液中的荧光衰减曲线,并以Y2O3为参比,测量了配合物的荧光量子产率,在最大激发波长292 nm处的荧光量子产率是0.34.并由Gd-H2L配合物的磷光光谱的最大发射波长计算出配体H2L的最低三重态能级,讨论了配合物的能量转移机理.该配合物的磁性在0~300 K范围内测定表明,该配合物具有反铁磁性.     

光致发光稀土铕高分子配合物的合成研究初探

目的　合成稀土高分子配合物并研究其光致发光的光物理过程 .方法以 4-乙烯基吡啶 (4 VP)与甲基丙烯酸甲酯 (MMA)的共聚物为配体 ,并与邻菲洛啉 (Phen)小分子配体协同反应 ,与 Eu( )配位 ,合成了稀土高分子配合物 ;通过紫外光谱与荧光光谱的测定 ,研究稀土高分子配合物光致发光的机理 .结果4-乙烯基吡啶共聚物通过吡啶环上的氮原子与稀土离子可直接配位 ;小分子配体具有协同配位效应 .结论稀土配合物具有很强的荧光强度 .     

Syntheses and applications of Eu（Ⅲ） complexes of 2-thienyltrifluoroacetonate, terephthalic acid and phenanthroline as light conversion agents

A series of europium(Ⅲ) complexes of 2-thienyltrifluoroacetonate (HTTA), terephthalic acid (TPA) and phenanthroline (Phen) were synthesized. The new complexes Eu(TPA)(TTA)Phen and Eu2(TPA)(TTA)4Phen2 were characterized by elemental analysis, IR spectrum, scanning electron microscope and thermal stability analysis. The results show that the thermal stability of the Eu( Ⅲ ) complexes increases in the following order: the mononuclear complex Eu(TTA)3Phen, the binuclear complex Eu2(TPA)(TTA)4Phen2, the chain polynuclear complex Eu(TPA)(TTA)Phen. And the formation of the binuclear/polynuclear structure of the new complexes appears to be responsible for the enhancement of their thermal and optical stability. In addition, The fluorescence excitation spectra of these new complexes show more broad excitation bands than that of the complex Eu(TTA)3Phen corresponding to their formation. The enhancement of Eu3 fluorescence in the new complexes can be observed by the addition of Gd3 . The bright red luminescent plastics can be obtained when the complex EuGd(TPA)(TTA)4Phen2 is added above 0.5% (mass fraction).     

溶胶凝胶法SiO_2-Eu(Ⅲ)配合物杂化材料的制备及其发光性能

以N,N-二-二苯氧膦-4-溴甲基-苯胺(DPBB)与3-氨丙基三乙氧基硅烷反应得到一种含P=O的有机硅烷前驱体Si-DPBB,并与Eu(DBM)3.2H2O及四乙氧基硅烷通过溶胶-凝胶法反应得到一种新的无定形无机-Eu(Ⅲ)配合物杂化材料SiO2-DPBB-Eu。红外、紫外-可见漫反射及荧光光谱表明,在杂化材料SiO2-DPBB-Eu中,稀土离子Eu3+与Si-DPBB中的P=O发生配位,并分布在SiO2网络中。该杂化材料显出良好的由配体到Eu3+能量转移的线状5D0-7FJ(J=0,1,2,3与4)红光发射。     

Al(Ⅲ)-木犀草素和黄芩素配合物的合成、表征及抗氧化活性

以乙醇作溶剂合成了Al(III)-木犀草素和黄芩素配合物,并使用紫外可见光谱,红外光谱及质谱对配合物进行了表征。摩尔比法及质谱数据确定了木犀草素和黄芩素与Al(III)形成配比为2:1的配合物。通过对光谱数据进行分析,推断出Al(III)与木犀草素配位点为4-羰基-5-羟基以及3’, 4’-邻羟基,而与黄芩素配位点为4-羰基-5-羟基以及6, 7-邻羟基。具体配位构型为一个Al(III)金属原子为中心,以四个配位键与两分子黄酮形成一个五员环和一个六员环的配位结构。研究了木犀草素和黄芩素及其配合物对羟自由基(•OH),超氧阴离子自由基(O2•-)及DPPH自由基的清除率,并对比配体与配合物的抗氧化能力的强弱,结果表明配合物较配体有更高效的抗氧化能力。     

均苯四甲酸过渡金属配合物的合成及表征

用均匀沉淀法合成了均苯四甲酸过渡金属配合物。利用热重、元素分析和红外光谱仪对所制得的4种配合物进行了表征。通过热重和元素分析得到了其配合物的通式。由热重-微商曲线得到, 4 种无水配合物的热稳定性次序为Zn₂(C₁₀H ₂O₈)>Cd₂ (C₁₀ H₂O₈)>Mn₂(C₁₀ H ₂O₈)>Cu₂ (C₁₀ H ₂O₈)。红外光谱分析表明, M₂(C₁₀ H ₂O₈)· nH₂O 中羧酸盐基团除锌盐的配位键可能为桥式配位外, 其余均为双齿配位。     

西佛碱金属配合物的合成及表征

以水杨醛与邻苯二胺、苯胺为原料,合成了水杨醛缩邻苯二胺Ａ,水杨醛缩苯胺Ｂ。利用这两个配体与四氯化钛、三氧化铁络合,合成了４个新型的西佛碱金属配合物。ＤＳＣ研究表明,配合物中无配位的溶剂。配合物的＾１ＨＮＭＲ中可以看出酚羟基信号。红外光谱分析表明,配体Ａ、Ｂ存在分子内、分子间氢键,与金属氯化物络合后,分子间、分子内氢键打开,金属原子与配体中的亚胺氮原子及羟基配位形成螯合物。配体Ａ形成的络合物中的氮与     

一种层状铈配位聚合物的合成、结构及光学性质

通过水热合成的方法,采用多官能团配体间苯二甲酸-5-磺酸钠(NaH2L)和Ce(NO3)3·6H2O反应得到层状的配位聚合物[Ce(L)(H2O)4]n(1).采用单晶衍射、元素分析和热重分析测试其分子结构和组成.Ce3+是九配位,呈三帽三角棱柱构型.L3-配体利用羧基和磺酸基桥连中心金属Ce3+,构成了二维层状结构,...     

一种单核氢氧根钌络合物的合成及晶体结构

通过氧化二价分子氢钌络合物合成了一种新的三价单核钌氢氧根络合物[TpRu(Ph2PCH2P(=O)Ph2)(OH)]BF4 (Tp = hydrotris(pyrazolyl)borate),利用单晶X-Ray衍射对其晶体结构进行了表征.该络合物为单斜晶系,空间群为:P2(1)/n,a=10.9829(19),b=16.310(3),c=20.237(4) A,β=93.715(4)o,V=3617.5(11) A3,Z=4,Dcalcd=1.502 g*cm-3,μ=0.583 cm-1,F(000)=1666,R=0.0556,wR=0.1525.每个三价钌原子与配体Tp,Ph2PCH2P(=O)Ph2和氢氧根形成六配位的变形八面体空间结构.     

铕/钬-苯甲酸-邻菲罗啉混合稀土配合物的合成与表征及荧光性质

在无水乙醇溶液中合成了铕/钬-苯甲酸(BA)-邻菲罗啉(Phen)混合稀土配合物,通过元素分析、红外光谱、摩尔电导等实验,确定配合物化学组成为RE(BA)3Phen(RE=Eu3+/Ho3+)。在310 nm紫外光激发下,研究了稀土配合物的荧光光谱。结果表明,铕和钬之间存在相互作用,钬对铕具有显著的敏化作用,这些混合配合物可以发出强度更高的红色荧光。当配合物中铕与钬物质的量之比为1∶1时,其荧光发射强度约为未引入钬时的2.2倍。     

稀土(铕,钕)-2,6-吡啶二甲酸配合物的合成、结构及其性质

采用水热合成法,制备了铕/钕-2,6-吡啶二甲酸配合物[Ln(2,6-dipic)(2,6-Hdipic)(H₂O)₂]·4H₂O(Ln代表Eu及Nd),并通过单晶结构测定、磁化率测试、热重分析及差示扫描量热分析,研究了稀土吡啶羧酸类配合物的结构、磁性、热力学性质。结果表明,2个配合物为异质同构体,属于单斜晶系,P2₁/c空间群;晶体中的2,6-吡啶二甲酸采用了两种不同的配位模式;配合物呈现反铁磁性,有明显的轨道耦合作用;配合物具有较高的热稳定性。