中国石化上海石油化工研究院新一代HAT-300甲苯歧化催化剂成功应用

正由中国石化上海石油化工研究院(简称上海石化院)自主研发的HAT-300甲苯歧化催化剂在中国石化天津分公司750kt/a甲苯歧化装置上成功应用。该HAT-300甲苯歧化催化剂是上海石化院开发的最新一代歧化催化剂。该催化剂于2015年7月通过小试技术评议,在不到一     

中国石化上海石油化工研究院两项工业试验技术通过鉴定

<正> 近日,由中国石化上海石油化工研究院和天津分公司共同承担的"HAT-099甲苯歧化与烷基转移催化剂工业试验"、"DOT-100重整油脱烯烃技术工业试验"项目通过了中国石化科技开发部组织的技术鉴定。与以往的甲苯歧化催化剂相比,HAT-099甲苯歧化与烷基转移催化剂可处理较多的C_9以上重质芳烃,具有     

上海石化院新甲苯歧化催化剂通过鉴定

中石化上海石油化工研究院在HAT系列甲苯歧化与烷基转移催化剂研制并工业应用成功的基础上,最近又研制成功了一种新型的牌号为MXT-01的甲苯歧化与烷基转移催化剂。与HAT系列不同的是,HAT系列采用的活性主     

甲苯歧化催化剂研究进展

综述了国内外甲苯歧化催化剂的现状及研究进展,重点介绍了改进甲苯歧化催化剂的活性、选择性的方法和途径。     

有机氟改性丝光沸石催化剂用于甲苯歧化与C_9芳烃烷基转移反应的研究

以有机氟化物三氟一氯甲烷对现用国产工业丝光沸石催化剂进行改性处理。在微反中,以非临氢与临氢条件对甲苯歧化与甲苯-C_9芳烃烷基转移反应中的四个主反应进行考察,并在100克放大装置上考察了甲苯歧化反应效果。用IR和TPD考察了改性前后催化剂的酸性条件。改性后的丝光沸石催化剂可较大幅度提高C_8芳烃收率,而且催化剂的热稳定性提高。     

歧化和烷基转移反应催化剂的研究

国外歧化和烷基转移反应催化剂的品种有 Friedel-Crafts 卤化物催化剂和固体酸催化剂两大类。后者又有 SiO_2-Al_2O_3系、SiO_2-Al_2O_3-B_2O_3系和沸石催化剂等。国内有些单位曾经研究过 Ag-AlF_3-丝光沸石和 Ni-Mo-丝光沸石催化剂。上海石油化工总厂和辽阳化纤总厂都有甲苯歧化和碳九芳烃烷基转移制取苯和二甲苯的生产装置。我们也开展了这类催化剂的研究。经过三年多的努力,完成了从小试到中试的试验研究工作,确定了     

高效甲苯歧化与烷基转移催化剂

甲苯歧化工艺工业化后,歧化催化剂研究的目标之一是寻求在高空速下具有高活性与高稳定性的催化剂。上海市石油化学研究所在研制成TC型歧化与烷基转移催化剂的基础上又研制成不添加其他活性组分的高硅氢型丝光沸石ZA型高效甲苯歧化与烷基转移催化剂。实验室制备的ZA型催化剂在小型固定床反应上进行了歧化与烷基转移反应活性考察,结果见表1。     

甲苯羰基化研究

<正> 一、前言甲苯与一氧化碳在催化剂作用下合成对甲基苯甲醛(p-TAL)的反应,通称为 Gatte-rmann-koch 反应,其产物 p-TAL 经氧化可得到对苯二甲酸,而对苯二甲酸是聚酯的主要原料。工业上,一般采用甲苯歧化、对二甲苯液相氧化的生产路线,甲苯羰基化路线与甲苯歧化相比,甲苯的用量可减少一半,所以尤为引人注目。有关这方面的工作国际上已有不少报     

LYT-1高产苯歧化催化剂的开发及工业应用

针对近年来市场纯苯价格高于对二甲苯和甲苯的情形,中国石油辽阳石化公司利用芳烃/甲苯歧化技术,采用新型分子筛配合金属活性组分为原料,开发了新型高产苯歧化催化剂LYT-1,适用于歧化原料为纯甲苯或传统歧化原料m(甲苯)∶m(C_≥9芳烃)为9.0的工况,并首次工业化应用于48万t/a歧化装置。运行标定结果表明：在反应温度370℃、反应压力2.50 MPa、n(氢气)∶n(芳烃)为4、质量空速2.5 h^-1、歧化原料m(甲苯)∶m(C_≥9芳烃)为9.0的工况下,新型LYT-1催化剂的适应性及运行稳定性较好,其甲苯转化率、苯产物选择性均值分别为51.19%,42.20%;相较于该装置在用的BHAT-1型传统歧化催化剂,其甲苯转化率、苯产物选择性分别提高了9.15,2.11个百分点。     

苯与重芳烃烷基转移BHAT-01催化剂的工业应用

介绍了新型BHAT-01催化剂在中国石油辽阳石化分公司芳烃联合装置甲苯歧化单元的工业应用情况。工业应用结果表明,该催化剂能以苯和重芳烃为原料生产甲苯和C_8芳烃,具有原料转化率高、甲苯及C_8芳烃收率高的特点,其标定结果为:在反应温度360℃、高压气液分离器压力2.7 MPa、重时空速1.8 h~(-1)、氢油摩尔比7.5的条件下,苯平均转化率为35.99%,重芳烃平均转化率为74.26%,甲苯和C_8芳烃的平均总收率为96.34%;该催化剂也能按照目前工业上的甲苯歧化与烷基转移工艺进行生产,其标定结果为:在反应温度355℃、高压气液分离器压力2.7 MPa、重时空速2.0h~(-1)、氢油摩尔比5.7的条件下,甲苯和重芳烃的平均转化率为47.22%,苯和C_8芳烃的平均总收率为94.98%,其性能优于现有工业催化剂。     

歧化与烷基转移反应用沸石分子筛催化剂的发展现状

歧化与烷基转移反应是芳烃生产的重要环节。综述了歧化与烷基转移反应目前主要应用的丝光(MOR)沸石、β沸石、ZSM-5沸石催化剂。MOR和β沸石主要用于甲苯歧化和C9的烷基转移反应,ZSM-5沸石主要用于甲苯的择形歧化反应。沸石催化剂适用的原料及反应由其结构、酸性等因素决定。优化分子筛的结构和酸性是歧化与烷基转移反应催化剂发展的方向。     

国内简讯

<正> 甲苯歧化和烷基转移位化剂通过工业鉴定ZA-3型甲苯歧化与烷基转移催化剂工业应用鉴定会已通过了石化总公司级正式鉴定。有关单位的领导和专家42人参加了会议。上海石油化工研究所开发的 ZA-3型催化剂已在天津石油化工公司的引进装置中运转了一年之多。在甲苯:碳九芳烃为65:35、液体体积空速为0.9小时~(-1)的条件下,总转化率为40—42%(摩尔),芳烃单程收率不低于97.5%(摩尔),苯和碳八芳烃选择性在96%(摩尔)以上。与原引进催化剂相比,一年净效益200多万元,因此,与会代表认为,ZA-3催化剂的     

甲苯选择歧化制苯和对二甲苯

<正> 对二甲苯是聚酯工业的重要原料。工业上,它从催化重整油或裂解制乙烯的副产C_8芳烃馏分中分离而得;也可用甲苯或甲苯与C_9芳烃为原料经歧化与烷基转移反应,再经异构化反应和分离而得。目前国内外应用最广泛的歧化与烷基转移工艺以丝光沸石或稀土Y沸石为催化剂,得到的产物是苯和接近热力学平衡组成的混合二甲苯,主反应式为:     

甲苯歧化生产苯

甲苯歧化是在催化剂作用下,使一个甲苯分子上的甲基转移到另一个甲苯分子上去的过程:国外已发表的甲苯歧化工业方法有三种,操作方式各有不同,分别为气相移动床,液相固定床和气相临氢固定床。现将三种方法列于下表:上述歧化方法全部都使用分子筛型催化剂;但因其性能不同,产品分布也不相同。     

甲苯歧化反应催化剂

关于甲苯歧化反应,早在四十年代末就已经开始了研究。最早的甲苯歧化反应使用的是 SiO_2—Al_2O_3固体酸催化剂。如 P.H.Given 和 D.L.Hammnick在1大气压、450℃的条件下,使甲苯缓慢地(液体小时空速为0.06时~(-1))通过 SiO_2—Al_2O_3催化剂进行气固非均相反应,发现甲苯有明显地歧化反应,得到的产物组成为(mol%):C_69.8%、C_777.7%、C_88.1%、C_9无。以后又有人用 SiO_2—Al_2O_3催化剂在高压釜中进行了甲苯歧化的液相反应,在用25%H_2SO_4活化了的胶盐土     

国内简讯

<正> 甲苯歧化催化剂实现国产化中国石化总公司上海石油化工研究所开发并研制的 ZA-3催化剂,已于1987年7月正式用于天津石油化工总厂甲苯歧化和烷基化制二甲苯生产装置,经运转3个多月操作稳定。其甲苯和碳九芳烃转化率为42.4%(摩尔),苯和碳八芳烃选择性为95.5%(摩尔),略优于引进催化剂水平。国内另几套类似装置也将在适当时侯更换国产 ZA-3催化剂。     

上海石化院SD-01甲苯择形歧化催化剂工业试验成功

中国石化上海石油化工研究院开发的SD-01甲苯择形歧化催化剂于2005年12月在天津石化芳烃装置上进行了工业试验。装置开车一次成功，运行平稳，并于2006年1月进行了连续72h的考核标定，在空速4．0h。条件下，甲苯平均转化率大于30％，对位选择性大于92％，n（B）／n（X）小于1．4，产品苯质量达到了优级品指标。考核结果表明，该催化剂性能已达到国际先进水平，这也是国内首次成功工业化的甲苯择形歧化催化技术。     

β沸石上甲苯歧化与C_9芳烃烷基转移反应规律

依据甲苯歧化与C9芳烃烷基转移反应的实验结果对该复杂反应体系进行了简化处理。简化后的反应体系由甲苯歧化、甲苯与三甲苯烷基转移、甲乙苯加氢脱烷基 3个主反应和甲苯与甲乙苯烷基转移、乙苯加氢脱烷基和三甲苯歧化 3个副反应组成。经动力学参数估值确定了相应的动力学方程式 ;并从产物异构体的组成出发 ,讨论了 β沸石催化剂的择形性。     

甲苯歧化反应中ZSM-5沸石催化剂积碳规律的研究

采用积分反应器研究了甲苯非临氢歧化反应中ZSM-5沸石催化剂的积碳规律,得到了积碳速率与反应时间的关联式,并考察了不同反应参数对积碳的影响。结果表明,随着歧化反应的进行,积碳量逐渐增加,而积碳速率逐渐下降;提高反应温度及使用低硅铝比的沸石催化剂,均导致积碳及失活速率加快;在实验范围内,空速及催化剂颗粒度对积碳过程无显著影响。此外,反应初期催化剂上的少量积碳有利于甲苯歧化反应,但积碳量达到一定程度后,甲苯转化率及二甲苯收率均显著下降。     

β沸石上界苯歧化与C9芳烃烷基转移反应规律

依据甲苯歧化与C9芳烃烷基转移反应的实验结果对该复杂反应体系进行了简化处理,简化后的反应体系由苯歧化,甲苯与三甲苯烷基转移,甲乙苯加氢脱烷基3个主反应和甲苯与甲乙苯烷基转移,乙苯加氢脱烷基和三甲苯歧化3个副反应组成。经动力学参数估值确定了相应的动力学方程式,并从产物异构体的组成出发,讨论了β沸石催化剂的择形性。