10,10''''-二溴-9,9''''-联蒽类化合物的合成研究

研究了9,9'-联蒽和10,10'-二溴-9,9'-联蒽的合成方法。结果表明,在乙醇中用锌粉和浓盐酸为还原剂,9-蒽酮还原偶合得到高产率的9,9',10,10'-四氢-9,9'-二羟基-9,9'-联蒽(1)和少量9,9'-联蒽(2),该混合物在甲苯中用五氧化二磷脱水转化为9,9'-联蒽,后者溴代得到10,10'-二溴-9,9'-联蒽(3)。该方法反应条件温和,纯化简单,易于实施。     

10，10＇二溴-9，9＇-联蒽类化合物的合成研究

研究了9,9’-联蒽和10，10’-二溴-9，9’-联蒽的合成方法。结果表明，在乙醇中用锌粉和浓盐酸为还原剂，9-蒽酮还原偶合得到高产率的9,9’，10，10’-四氢．9，9’-二羟基．9，9’-联蒽（1）和少量9,9’-联蒽（2），该混合物在甲苯中用五氧化二磷脱水转化为9,9＇-联蒽，后者溴代得到10，10＇-二溴-9，9’-联蒽（3）。该方法反应条件温和，纯化简单，易于实施。     

3-溴螺环[芴-9,9'-氧杂蒽]的合成工艺研究

螺[芴-9,9'-氧杂蒽]衍生物作为蓝光材料或掺杂材料,被广泛应用于有机发光半导体(OLED)器件.本文以二苯醚为起始原料,经仲丁基锂锂化后,与3-溴-9H-芴酮反应得到中间体化合物,在二氯甲烷溶剂中,经对甲基苯磺酸催化闭环反应,合成了3-溴螺环[芴-9,9'-氧杂蒽].研究表明,当锂化反应温度为-45℃,原料n(二苯...     

9,9-二(4,4’-二羟基-3,3’-二甲酰基苯基)芴的合成研究

文章以双酚芴、氢氧化钠、三氯甲烷为原料合成了高对称性结构的9,9-二(4,4’-二羟基-3,3’-二甲酰基苯基)芴,用IR、1H NMR和13C NMR对产物结构进行了表征与分析。研究了氢氧化钠用量、反应时间、反应温度、三氯甲烷与双酚芴摩尔比对反应的影响。结果表明:三氯甲烷与双酚摩尔比为9∶1,10%氢氧化钠浓度,在80℃下回流7 h是比较适宜的合成条件。     

(R)-1,1'-联萘-2,2'-二甲酸的合成

研究了(R)-1,1’-联萘-2,2’-二甲酸的合成方法,设计了一条合适的合成路线并进行了优化。以(R)-联二萘酚为起始原料,依次经过羟基的三氟甲基磺酸化反应、甲基化反应、溴代反应、水解反应,最后氧化成(R)-1,1’-联萘-2,2’-二甲酸。在相关文献和专利的基础上,进行了创新,合成路线简单易行,具有应用价值。     

4-溴螺环[芴-9,9'-氧杂蒽]的合成与表征

以二苯醚为原料,惰性气体保护下,与仲丁基锂反应,加入4-溴-9-芴酮,在冰乙酸溶剂中闭环合成4-溴螺环[芴-9,9'-氧杂蒽]。其结构经~1H NMR等表征确证。优化反应条件为:n(二苯醚)∶n(仲丁基锂)=1∶1,锂化温度-75℃。总收率86%。     

(R)-(+)-2,2’-双[二(3,5-二甲苯基)膦]-1,1’-联萘的合成

三溴化磷为原料,与二(3,5-二甲基苯基)氧化膦反应,得到二(3,5-二甲基苯基)溴化膦,通过催化偶联反应,得到(R)-(+)-2,2’-双[二(3,5-二甲苯基)膦]-1,1’-联萘。通过考察各步的反应条件,得出最佳的工艺条件,(R)-(+)-2,2’-双[二(3,5-二甲苯基)膦]-1,1’-联萘的收率可达67%,e.e.值为99.2%。     

(R)-(+)-2,2’-双[二(3,5-二甲苯基)膦]-1,1’-联萘的合成

三溴化磷为原料,与二(3,5-二甲基苯基)氧化膦反应,得到二(3,5-二甲基苯基)溴化膦,通过催化偶联反应,得到(R)-(+)-2,2’-双[二(3,5-二甲苯基)膦]-1,1’-联萘。通过考察各步的反应条件,得出最佳的工艺条件,(R)-(+)-2,2’-双[二(3,5-二甲苯基)膦]-1,1’-联萘的收率可达67%,e.e.值为99.2%。     

二苯基-2-(9,9'-螺二芴基)膦的合成与表征

以溴苯为起始原料,经过格氏反应,偶联反应,加成反应,酸催化闭环合成了2-溴-9,9'-螺二芴,最后与二苯基膦锂锂化反应合成目标化合物二苯基-2-(9,9'-螺二芴基)膦,总收率为60.6%。通过1H NMR确证了目标化合物的结构。     

9,9-二甲基芴-2-硼酸的合成研究

芴衍生物是一类很有开发前景和实用价值的发光材料。9,9-二甲基芴-2-硼酸是合成OLED材料的重要中间体。本文以芴为原料,经溴化,甲基化,格式试剂法得到9,9-二甲基芴-2-硼酸,并对影响反应的重要因素进行了考察和讨论。本文采用的工艺路线合理,反应时间短,产品收率高。     

固体酸SG/p-TSA催化合成乙酸乙酯

采用浸渍法制备硅胶(SG)/对甲苯磺酸(p-TSA)催化剂,并用XRD对其进行了表征。利用冰醋酸和无水乙醇为原料,以SG/p-TSA为催化剂合成乙酸乙酯。考察了反应时间,催化剂的用量,原料配比等对该反应的影响。最佳合成条件为:反应温度为100℃,反应时间为100 min,酸醇摩尔比为1.0∶1.9,催化剂用量为5%,产率为95.40%。催化剂不经处理可重复使用,使用3次以后的产率为81.11%。     

由复合催化剂催化合成乙酸乙酯

在一水硫酸氢钠复合催化剂的条件下,由乙醇和乙酸为原料合成了较高收率乙酸乙酯。研究了一水硫酸氢钠复合催化剂使用量、乙醇使用量和反应的时间,带水剂的选择等因素对催化合成乙酸乙酯收率的影响。实验结果证明当乙醇:乙酸摩尔比为5.5∶1和硫酸氢钠为0.7 g,硫酸在0.35 g、带水剂8 mL时,回流分水100 min,酯收率达87.05%,为最优条件。     

磷钨酸催化反应精馏合成乙酸乙酯的研究

以乙酸和乙醇为原料、以杂多酸磷钨酸为催化剂,采用间歇式进料、反应精馏技术合成乙酸乙酯,对合成工艺条件进行了研究,时产物组成进行了气相色谱分析.确定反应精馏法合成乙酸乙酯的最佳工艺条件为:反应温度84～90℃、酸醇体积比1.4:1、回流比4:1、反应时间1.5 h、催化剂用量0.9 g,在此条件下,乙酸转化率达到83%、...     

Transesterification of supercritical ethyl acetate by higher alcohol

The transesterification of supercritical ethyl acetate by a higher alcohol occurred at 573 K without the further addition of catalysts. The transesterification by a primary alcohol apparently obeyed zero-order kinetics with respect to ethyl acetate and the primary alcohol during most of the reaction. The transesterification was assumed to be a two-step reaction. The initial step is the hydrolysis of the supercritical ethyl acetate to acetic acid by the small amount of water in the reaction system. The later step is the esterification of the generated acetic acid with the higher alcohol. When a primary alcohol was used as the reaction partner for the supercritical ethyl acetate, a high yield of the transesterified product was obtained. On the other hand, when a secondary alcohol was used, a moderate yield was obtained. The moderate yield with a secondary alcohol would be due to the transformation of the transesterified product into unknown products.     

磷钼钒杂多酸的制备及其催化合成乙酸乙酯

以磷钼钒杂多酸为催化剂,以乙酸、乙醇为原料催化合成了乙酸乙酯。考察了乙酸乙酯合成的主要影响因素,确定最佳反应条件为：催化剂用量为乙酸质量的5%、酸醇摩尔比1∶2.5、反应时间30min、反应温度120℃,在此条件下,酯化率达到84.7%。     

磷钨杂多酸催化乙醇和乙酸酯化反应的研究

以多孔钛片为支撑体,制备了磷钨杂多化合物薄膜化催化剂。在膜催化器上,考察了薄膜化催化剂对乙醇和乙酸合成乙酸乙酯的催化性能。结果表明,薄膜化催化剂显著提高了催化活性;当n(乙醇)∶n(乙酸)=1.5∶1,原料流量2.55mL/h;在反应温度为110℃时,乙酸乙酯产率可达97%,且薄膜催化剂的处理很方便,不污染环境。     

Optimization of coproduction of ethyl acetate and n-butyl acetate by reactive distillation☆

Based on a previous investigation, a simulation model was used for optimization of coproduction of ethyl acetate and n-butyl acetate by reactive distil ation. An experimental setup was established to verify the simulated results. The effects of various operating variables, such as ethanol feed location, acetic acid feed location, feed stage of reaction mixture of acetic acid and n-butanol, reflux ratio of ethyl acetate reactive distillation column, and distil-late to feed ratio of n-butyl acetate column, on the ethanol/n-butanol conversions, ethyl acetate/n-butyl acetate purity, and energy consumption were investigated. The optimal results in the simulation study are as follows:ethanol feed location, 15th stage;acetic acid feed location, eighth stage;feed location of reaction mixture of acetic acid and n-butanol, eighth stage;reflux ratio of ethyl acetate reactive distillation column, 2.0;and distillate to feed ratio of n-butyl acetate, 0.6.     

SO42-/TiO2固体超强酸催化合成乙酸乙酯

用固体超强酸SO42-/TiO2为催化剂,以乙醇和乙酸为原料合成乙酸乙酯,探讨了催化剂制备条件酯收率的影响,实验结果表明:当用1 mol.L-1H2SO4浸渍TiO212 h,400℃焙烧2 h所得固体超强酸对催化合成乙酸乙酯显示出较高的催化活性。反应温度80℃,催化剂用量为2.0 g,醇酸摩尔比1.8∶1,反应时间为3.0 h时酯的收率最高可达97%。     

醋酸酯的酯化水相是否参与回流的确定

从理论上阐述以冰醋酸和醇为原料,浓H2SO4为催化剂合成醋酸酯的生产工艺,为提高酯的产率,通过比较酯化反应生成的水含量与产品酯、水形成的二元共沸混合物中的水含量的大小来确定酯化塔顶的水相是否参与回流。实际生产中验证这一确定方法是可行的,并得出结论：对于酯化合成法生产醋酸酯系列产品,分子量低于醋酸乙酯（包括醋酸乙醋）的酯,即分子量较小的酯,其酯化塔顶水相不参与回流;分子量大于或等于醋酸丙酯的酯,即分子量较大的酯,其酯化塔顶水相需要部分参与回流。     

Sol-Gel负载磷钨酸催化合成乙二醇单乙醚醋酸酯

以醋酸和乙二醇单乙醚为原料,硅酸乙酯为硅源,通过溶胶-凝胶法(Sol-Gel)负载磷 钨酸为催化剂,合成了乙二醇单乙醚醋酸酯。实验结果表明:当正硅酸乙酯:水(mol／mol)=1∶4, 正硅酸乙酯:磷钨酸(W/W)=10∶1,醋酸:醇醚(mol／mol)=1．4∶1,催化剂用量为醇醚质量的 10％,带水剂甲苯用量为反应物质量的15％,反应时间为60 min时,收率可达96％以上。比较了 以硅胶直接负载磷钨酸作为催化剂的使用情况。