钛掺杂的纳米氧化镍在乙烷氧化脱氢中的低温催化性能

用溶胶凝胶法制备了钛掺杂的纳米氧化镍催化剂,考察了其乙烷氧化脱氢制乙烯(ODHE)的催化性能.结果表明纯纳米氧化镍最好的乙烯收率为22.8%;而钛促进纳米氧化镍催化剂的乙烯选择性和高温抗乙烷裂解性能都有明显改善.在400℃时,乙烷的选择性为69.2%,收率为36.3%.XRD研究表明,钛促进的纳米氧化镍粒子较纯纳米氧化镍粒子小,约为5nm左右.H2-TPR研究显示了钛促进的纳米氧化镍催化剂较纯纳米氧化镍难还原.     

乙烷氧化脱氢制乙烯研究进展

<正> 1 概述乙烷氧化脱氢制乙烯是本世纪70年代末以来开发的新工艺,与传统的热裂解工艺相比,前者反应条件温和,装置投资和操作费用明显降低从热力学角度讲,从吸热反应转变为放热反应,更有利于乙烯的生成。美国数家公司已申请有关专利。根据联碳公司中试结果,     

乙烷催化氧化脱氢制乙烯研究进展

论述了乙烷在各种催化剂上进行氧化脱氢制乙烯过程及ＣＯ２氧化乙烷脱氢制乙烯反应的新过程，并展望了新过程的前景。     

锆促进纳米氧化镍催化剂上乙烷氧化脱氢性能

用尿素均匀沉淀法制备了不同含量的锆促进的纳米氧化镍催化剂,考察了其乙烷氧化脱氢制乙烯(ODHE)的催化性能.结果表明纯纳米氧化镍在优化条件下的最好乙烯收率为21.7%;而15%Zr-Ni-O催化剂的乙烯选择性和高温抗乙烷裂解性能都有明显改善,在410℃时,乙烷的转化率为58.2%,乙烯选择性为70.7%,乙烯收率为41.1%,且该催化剂在420℃经36 h反应,乙烯收率仅下降约4%,表现出较好的稳定性.XRD研究表明,15%Zr促进的纳米氧化镍粒子较纯纳米氧化镍粒子小,粒径分布均匀,粒径约为6nm之间,助剂锆以无定形的ZrO2形式存在.     

乙烷和C1—C2混合气中乙烷氧化脱氢制乙烯

对纯乙烷和Ｃ１－Ｃ２混合气中乙烷氧脱氢制乙烯从催化剂、反应工艺条件、反应动力学及反应机理等几个方面进行了比较。指出二者的催化剂体系分为以下几类：（１）碱金属和碱土金属氧化物,（２）过渡金属氧化物,（３）稀土金属氧化物等。     

乙烷氧化脱氢反应产物的气相色谱分析

建立了乙烷氧化脱氢制乙烯原料气及反应产物的气相色谱分析方法。反应样品包括七种组分（Ｏ２,Ｎ２,ＣＨ４,Ｃ２Ｈ４,Ｃ２Ｈ６）,在一根色谱柱上不能得到很好的分离,该法改装色谱气路。将两极色谱柱并联,使用两个串联的热导池,获得了满意的分离,重现性好。该方法定量准确、简便迅速。     

双组分过渡金属氧化物催化剂上湿天然气中乙烷氧化脱氢制乙烯

研究了双组分过渡金属氧化物催化剂对湿天然气中乙烷氧化脱氢反应的影响,发现在７５０℃,ＳＶ＝２０００ｈ＾－１,Ｃ２Ｈ６：Ｏ２＝１：１,常压条件下,双组分过渡金属氧化物催化剂中催化活性较好的催化剂分别是Ｍｎ＾２＋－Ｖ２Ｏ５、ＴｉＯ２－ＷＯ３、Ｍｎ＾２＋－ＳｉＯ２和ＢａＣＯ３－ＷＯ３,对Ｃ２Ｈ４收率分别达到３６．４５％、３０．９２％、４４．９９％和３６．７０％。初步考察了催化剂不同配比对催化剂活性的影响     

湿天然气中乙烷在碱土、稀土催化剂上氧化脱氢的研究

在５５０～７００℃温度范围研究了碱土、稀土单组份催化剂对湿天然气中乙烷氧化脱氢反应的影响，结果表明，７００℃时碱土金属碳酸盐催化剂有较好活性，活性如下：ＢａＣＯ３＞ＳｒＣＯ３＞ＣａＣＯ３＞ＭｇＣＯ３。稀土氧化物催化剂中轻稀土有较好活性、选择性。添加不同阴离子催化剂表现出不同的活性，ＢａＣＯ３有较好活性，在７００℃时对乙烷转化率为４７．２１％，乙烯收率为１８．８４％。催化剂活性与其晶格氧活动性有对应关系。     

吉林大学研究Co-MCM-41催化剂上CO2氧化乙烷脱氢制乙烯

近年来以CO2为氧化剂将乙烷氧化成乙烯的反应受人关注。乙烷经CO2氧化脱氢制乙烯的反应过程与传统的乙烷高温水蒸气裂解制乙烯的过程相比具有独特的优越性。CO2参与乙烷脱氢反应并转化成CO，降低了反应温度，热力学和动力学上都对反应有利。大幅度地减少了积炭，乙烯的选择性明显提高。反应过程中不生成乙炔及C3^＋馏分，可省去乙炔及C^＋馏分的分离与净化。     

乙烷脱氢研究

塞拉尼斯和陶氏化学等公司都在开发乙烷氧化脱氢生产乙烯和／或醋酸技术。该技术路线生产乙烯，首先由联碳公司和菲利浦斯石油公司于20世纪70年代完成验证，但与蒸汽裂解相比无竞争性。然而，该工艺已由沙特萨比克推向工业化，用于生产醋酸，并且开发了新催化剂和改进了过程设备，可望与现有生产乙烯路线相比，具有竞争性。     

乙烷脱氢的研究进展

塞拉尼斯和陶氏化学等公司都在开发乙烷氧化脱氢生产乙烯和／或醋酸技术。该技术路线生产乙烯，已首先由联碳公司和菲利浦斯石油公司于20世纪70年代完成验证，但与蒸汽裂解相比无竞争性。然而，该工艺已由沙特萨比克推向工业化，用于生产醋酸，并且开发了新催化剂和改进了过程设备，与现有生产乙烯路线相比，已具有竞争性。     

乙烷脱氢制乙烯研究动向

乙烷脱氢制乙烯是乙烷利用的有效途径。概述了国内外近年来乙烷脱氢制乙烯的研究现状,包括固定床反应器乙烯催化脱氢、催化膜反应器乙烷脱氢以及用氧气、一氧化二氮、二氧化碳为氧化剂的乙烯氧化脱氢的研究。     

乙烷在碱土金属氧化物催化剂上的氧化脱氢 Ⅰ.碱金属氯化物的添加效果

报道了乙烷在以碱金属氯化物作为助剂的碱土金属氧化物催化剂上的氧化脱氢。试验结果表明,纯MgO或CaO都具有一定的乙烷氧化脱氧反应性能,就活性而言,MgO高于CaO,但CaO的选择性明显优于MgO,LiCl和NaCl分别对MgO和CaO具有很好的助催化作用,其中LiCl/MgO催化剂乙烷转化率和乙烯选择性分别达73.2％和84.4％。本文还考察了反应温度,原料气空速等反应条件对乙烷氧化脱氢反应的影响,并从反应角度探讨了碱金属氯化物的助催化作用。     

乙烷脱氢制乙烯反应器的研究进展

乙烯作为重要的化工原料需求量逐年增加,随着页岩气的开发,页岩气中乙烷高效转化脱氢制乙烯受到了广泛关注,而选择安全高效的反应器是乙烷脱氢制乙烯工艺的关键。综述了乙烷脱氢制乙烯反应器的基本特征及研究进展,包括固定床反应器、流动床反应器、等离子反应器、催化膜反应器、电化学反应器、光化学反应器等,对不同类型反应器的工艺及其特点进行总结,并对乙烷脱氢制乙烯反应器的发展前景进行了展望。     

动态法研究乙烷在Mo—V催化剂上氧化脱氢动力学

用催化动态法考察了乙烷、氧气及乙烯在无载体ＭｏＯ３－Ｖ２Ｏ５催化剂上地吸脱附行为和乙烷氧化脱氢反应中各物种的应答曲线，提出了反应机理，建立了数学模型。结果表明：（１）乙烷和乙烯在催化剂上不吸附，氧在催化剂上为不可逆慢吸附；（２）乙烷与氧形成中间物及中间物分解为乙烯和水的反应均为快步骤，氧气在催化剂上的吸附可能为速率控制步骤；（３）在高温和无氧的条件下，乙烷可与催化剂中的氧（晶格氧）反应生成乙烯；（     

甲烷氧化偶联Na_2WO_4-Mn/SiO_2催化剂用于乙烷脱氢

研究了高效甲烷氧化偶联制乙烯Na2WO4-Mn/SiO2催化剂对C2H6热裂解脱氢及C2H6与CO2、O2氧化脱氢反应的催化性能。实验结果表明,Na2WO4-Mn/SiO2催化剂在800℃以上可有效促进C2H6的高温热裂解脱氢反应,同时在CO2存在时C2H6与CO2发生明显的氧化脱氢反应;O2存在时,C2H6与O2发生氧化脱氢反应,在660℃时,C2H6转化率可达63.3%,乙烯选择性可达68.2%。考察了反应条件对C2H6与O2氧化脱氢反应的影响,实验结果表明,C2H6与O2的体积比大时,可有效提高目的产物乙烯的选择性,提高空速可抑制CO2的生成,稀释气(水蒸气)的引入仅能部分抑制CO2的生成,对CO选择性和C2H6转化率的影响不大。     

纳米La_2O_3催化剂上低温甲烷氧化偶联和乙烷氧化脱氢

采用沉淀法制备了纳米La2O3催化剂,并考察了该催化剂对甲烷氧化偶联和乙烷氧化脱氢反应的催化性能。实验结果表明,对于甲烷氧化偶联反应,在450℃、气态空速(GHSV)=7.5L/(g.h)、n(CH4)∶n(O2)=3.0的条件下,甲烷转化率和C2烃收率分别达到26.6%和10.8%,比商品化的La2O3催化剂的启动温度低100℃,具有较好的低温甲烷氧化偶联反应性能;对于乙烷氧化脱氢反应,在450℃、GHSV=10L/(g.h)、n(C2H6)∶n(O2)∶n(N2)=1∶1∶4的条件下,乙烷转化率和乙烯收率分别为49.1%和25.9%,明显优于商品化的La2O3催化剂。对纳米La2O3催化剂的表征结果显示,沉淀法制备的纳米La2O3催化剂颗粒较小(粒径30~50nm)、比表面积较大(12.0m2/g),具有较强的吸附O2能力,因此能在较低温度下活化甲烷和乙烷,具有较好的低温催化性能。     

湿天然气中乙烷氧化脱氢的研究：Ⅰ.第三周期单组分催化剂

研究了第三周期单组分催化剂对湿天然气中乙烷氧化脱氢反应的影响,发现ＭｇＯ对乙烷脱氢有较好的活性,在７００℃时,Ｃ２Ｈ４选择性达４１．８５％,收纺达１８．７５％．考究了催化剂酸碱性对反应的影响,适当碱性的催化剂有利于反应的进行,第三周期单组分催化剂活性顺序与碱性大小顺序相一致为ＭｇＯ〉Ａｌ２Ｏ３〉ＳｉＯ２。催化剂活性顺序与其晶格氧流动性有顺应关系。     

乙烷在MoV催化剂上氧化脱氢制乙烯的研究进展

综述了近年来MoV催化剂上乙烷氧化脱氢制乙烯的研究进展,O2 N2O和CO2氧化剂的作用和乙烷氧化脱氢制乙烯的反应机理。