汽油添加剂乙酸仲丁酯与乙酸的分离试验研究

采用共沸精馏法分离乙酸仲丁酯和乙酸,在原料进料1000 g/h,水进料120 g/h,回流比为0.75时,塔顶乙酸仲丁酯为94.43 wt%,塔釜乙酸为94.36 wt%。共沸精馏塔塔顶粗乙酸仲丁酯产品经过精馏塔分离后,杂质C8、醇醚组分在塔顶富集,精馏塔塔底可以得到98.80 wt%的乙酸仲丁酯,得到的产品符合汽油添加剂的质量要求。应用Aspen plus的Radfrac模型,以水为共沸剂,模拟共沸精馏分离乙酸仲丁酯-乙酸体系,适宜的理论板数是21块,适宜的回流比是1.25,塔顶油相中乙酸仲丁酯大于97.0 wt%。     

共沸精馏回收乙酸仲丁酯的工艺流程参数优化

设计了一种用于处理乙酸仲丁酯副产物回收工业级乙酸仲丁酯的新工艺,并应用 Aspen软件对该工艺中共沸精馏塔的理论塔板数、回流比、共沸剂的量、进料位置及进料温度和甲醇回收塔的理论塔板数、回流比及进料位置等工艺参数进行灵敏度优化与分析.最终优化后的模拟结果为:共沸精馏塔处理负荷按2.4t/h计时,其塔板数为 54 块,塔顶的回流比为 10,共沸剂进料量为 1.8 t/h,进料位置为第 30 块板,进料温度为40℃,塔釜乙酸仲丁酯纯度99.0%达到工业级;与乙酸仲丁酯共沸精馏塔配套负荷的甲醇回收塔,理论板数为24 块,塔顶的回流比为8,原料液进料为第 20 块板,甲醇纯度达到96%以上,甲醇含水量小于0.15%,达到工业一等品质量要求.经济效益分析的结果表明本工艺具有良好的经济效益.     

乙酸仲丁酯生产工艺过程中副产品重烃的精制研究

采用水酯共沸精馏技术,开展乙酸仲丁酯生产工艺过程中副产品重烃的精制研究,确定最优工艺条件,有效分离回收重烃产品中的乙酸仲丁酯,避免烯烃聚合结焦现象发生,并通过Aspen模拟核算,完成共沸精馏塔的设计,实现工业化。     

乙酸-水-乙酸正丁酯三相体系的热力学分析与共沸精馏过程模拟

乙酸-水-乙酸正丁酯体系的分离是汽-液-液三相共沸精馏过程,相分裂的判断和精馏塔算法的改进是进行该精馏过程模拟的两个主要问题.本文根据现有的基础数据给出了该体系的逸度和活度因子计算模型,然后讨论了Gibbs自由能的变化规律和热力学稳定性条件,给出了该体系相分裂判据,并得到了完整的相分裂区;最后,根据多相精馏的特点对现有的精馏塔算法进行了改进,对该三元非均相共沸精馏过程进行了数值模拟,所得沿塔温度和各组分浓度分布曲线与工业实测数据吻合.     

铌酸催化合成乙酸仲丁酯

研究了乙酸和仲丁醇在铌酸催化下的反应。考察了酸醇物质的量比、反应时间、催化剂用量、带水剂用量、带水剂种类、反应温度等因素对产品乙酸仲丁酯收率的影响。当催化剂用量为1 2g每摩尔酸 ,n(HAc)∶n(sec BuOH) =5∶1,回流搅拌反应 8 0h ,不使用任何带水剂时 ,产品乙酸仲丁酯的收率为 72 3% ,选择性为 10 0 %     

采用ChemCAD模拟乙酸丁酯催化反应精馏过程

采用美国Chemstation公司开发的化工流程模拟软件ChemCAD,模拟催化反应精馏法制备乙酸丁酯过程。模拟过程中选用NRTL模型计算物系热力学性质,选用化学平衡反应器模型(EREA)模拟化学反应过程,选用同时校正法精馏塔模型(SCDS)模拟反应精馏过程。     

烯烃法合成乙酸仲丁酯技术概述

综述了烯烃法合成乙酸仲丁酯的应用和研究现状,比较了液体酸催化剂、阳离子交换树脂、分子筛等不同催化剂的活性、选择性等特点;分析了釜式反应器工艺、固定床工艺和催化精馏工艺的优缺点;讨论了不同的精馏分离流程;指出烯烃法合成乙酸仲丁酯的发展方向是采用阳离子交换树脂催化剂和催化精馏工艺。阳离子树脂催化剂的改性、催化剂的装填方式和新型共沸剂的选择是研究的重点。     

碘催化合成乙酸仲丁酯

以碘为催化剂,研究了仲丁醇与乙酸酐之间的酯化反应。考察了催化剂用量、酐醇物质的量比、反应时间对乙酸仲丁酯收率的影响。结果表明,单质碘有着较好的催化活性。当仲丁醇的加入量为0．1mol,酐醇物质的量比为1．1,催化剂用量为0.05g时,反应30min,乙酸仲丁酯收率可达到97．6％,且所得产品无色透明,具有很高的纯度。产品通过折光率和红外光谱进行了表征。     

硫酸氢钠催化合成乙酸仲丁酯

研究了乙酸和仲丁醇在硫酸氢钠催化下的反应。考查了催化剂用量、反应时间、醇酸物质的量比及带水剂用量对乙酸酯化率的影响。结果表明 :当乙酸为 0 .2mol,仲丁醇为 0 .4mol,催化剂硫酸氢钠为 0 .6 g ,反应时间为 1.5h ,环己烷带水剂为 30ml时 ,乙酸酯化率在 99.3%以上。该催化剂具有催化效果好 ,使用量少 ,酯化率高 ,环境污染小 ,价格低廉易得等特点。     

铁铵矾为催化剂对合成乙酸仲丁酯的影响研究

以铁铵矾为催化剂,对冰乙酸与仲丁醇之间的酯化反应进行了研究,考察了催化剂用量、酸醇摩尔比、反应时间对合成乙酸仲丁酯的影响,结果表明:铁铵矾有一定催化活性。当冰乙酸物质的量为0.12mol,冰乙酸、仲丁醇及铁铵矾的摩尔比为1∶2∶0.12,催化剂质量为7.0g,反应2.5h后,收率可达75.12%,所得产品无色透明。     

C_4和醋酸合成醋酸仲丁酯的动力学

为了给醋酸仲丁酯的工业生产提供动力学支持,研究了醋酸和丁烯在液相中直接酯化合成醋酸仲丁酯的本征动力学。在间歇搅拌釜式反应器中,以阳离子交换树脂为催化剂,采用MTBE后续工段中除去异丁烯后的C4混合组分和醋酸发生酯化加成反应生成醋酸仲丁酯。在消除内外扩散的影响下考察了催化剂用量、反应温度对反应速率的影响。得到其酯化反应正反应速率常数及活化能分别为65.23 L/(mol.min)和325.17 J/mol;其酯化反应负反应速率常数及活化能分别为0.239 L/(mol.min)和900.47 J/mol。得到了合成醋酸仲丁酯的反应动力学方程,为反应精馏的模拟优化提供了基础数据。     

乙酸乙酯脱水精馏塔的模拟与优化

通过选择合适的热力学方法,采用Aspen Plus流程模拟软件对乙酸乙酯生产过程中脱水精馏系统进行了流程模拟和工艺参数优化,考察了进料位置、分相器加水量、再沸器热负荷等参数对乙酸乙酯产品质量的影响,产品质量达到GB/T3728—2007优等品标准,确定了最优的工艺条件,为工程设计和项目开车提供了理论指导。     

醋酸-水体系复杂精馏过程模拟与优化

醋酸的缔合效应使得醋酸 水体系的非理想性非常严重,文中考虑汽相的二聚缔合,液相用NRTL方程修正其非理想性,计算出的常压下汽液平衡数据与文献值比较吻合,并把所推导的热力学模型用于多股进料精馏模拟计算,确定了精馏过程的最佳回流比以及精馏塔内温度、质量分数分布,并讨论进料温度、质量分数等因素变化对精馏过程的影响,获得了对醋酸 水体系精馏过程实际生产具有指导意义的优化操作参数。     

醋酸仲丁酯加氢制备仲丁醇

以氧化铝为载体,采用浸制法制备了一系列负载型CuO/Al₂O₃催化剂,研究了醋酸仲丁酯加氢反应条件对反应结果的影响。结果表明,在反应温度265 ℃、反应压力8.0 MPa、空速0.2 h^-1和氢酯物质的量比20条件下,醋酸仲丁酯转化率为98.16%,仲丁醇选择性为20.48%,丁醇选择性为93.37%,乙醇选择性为88.81%。     

阳离子交换树脂催化1-丁烯合成醋酸仲丁酯

以强酸性阳离子交换树脂为催化剂催化1-丁烯与醋酸合成醋酸仲丁酯。考察了原料烯酸配比、反应压力、反应时间、反应温度、催化剂用量等因素对醋酸转化率的影响,结果表明：在原料烯酸比为2．0：1,反应压力5．5MPa,反应时间11h,反应温度120℃,催化剂用量为醋酸质量的10％的条件下,醋酸转化率为92．4％～95％。气相色谱一质谱分析表明,醋酸仲丁酯的选择性为92％。该催化剂对1-丁烯与醋酸的酯化反应有良好的催化活性和选择性,且催化剂稳定性良好。     

工业PTA溶剂脱水过程动态模拟与分析

Dynamic model for dehydration process of industrial purified terephthalic acid solvent is investigated to understand and characterize the process.A temperature differential expression is presented,which ensures the equation to convergence and short computation time.The model is used to study the dynamic behavior of an azeotropic distillation column separating acetic acid and water using n-butyl acetate as the entrainer.Responses of the column to feed flow and aqueous reflux flow are simulated.The movement of temperature front is also simulated.The comparison between simulation and industrial values shows that the model and algorithm are effective.On the basis of simulation and analysis,control strategy,online optimization and so on can be implemented effectively in dehydration process of purified terephthalic acid solvent.     

Process optimization of an industrial acetic acid dehydration progress via heterogeneous azeotropic distillation

The simulated process model of the HAc dehydration process under actual overloaded condition was conducted by amending the model of standard condition in our previous work using the process data collected from actual production. Based on the actual process model, the operation optimization analysis of each plant(HAc dehydration column, decanter and NPA recycle column) was conducted using Residue Curve Maps(RCMs),sensitivity analysis and software optimization module. Based on the optimized parameters, the influence of feed impurity MA and the temperature of decanter on the separating effect and energy consumption of the whole process were analyzed. Then the whole process operation optimizing strategy was proposed with the objective that the total reboiler duty Q Total of C-1 and C-3 reaches the minimum value, keeping C-1 and C-3 at their optimized separation parameters obtained above, connecting all the broken recycle and connection streams, and using the temperature of D-1 as operation variable. The optimization result shows that the total reboiler duty Q Total of the whole process can reach the minimum value of 128.32 × 10~6 k J·h~(-1) when the temperature of decanter is 352.35 K, and it can save 5.94 × 10~6 k J·h~(-1), about 2.56 t·h~(-1) low-pressure saturated vapor.     

乙酸乙烯精馏过程的模拟优化与工业应用

利用化工流程模拟软件对乙酸乙烯精馏过程进行模拟优化,通过模型对比得到了适用于计算该物系的物性方法;分析了各工艺参数对分离过程的影响,得到了最佳进料板位置、回流比和采出量。同时在原有塔体不变的情况下,利用高效导向筛板对乙酸乙烯精馏过程进行改造,并得到了工业应用。改造后工厂的运行结果表明,结合计算机优化的高效精馏技术能有效地提高产品纯度,降低原料和能量消耗,从而取得了很好的经济效益。     

Decomposition of sec-butyl acetate on charcoal

The decomposition of sec-butyl acetate on de-ashed 20-to 30-mesh coconut-shell charcoal (1500 m²/g) was studied in a fixed bed reactor in the temperature range 300–375°C, and at partial pressures of 1 atm. and 0.29 atm. The ester decomposed principally to n-butene and acetic acid, and only small amounts of other products were found. The ratio of 1-butene to 2-butene was about 1:1, very close to that observed for thermal decomposition of the ester but far removed from the equilibrium butene ratio. The butene selectivity was independent of conversion. The rate of reaction followed the rate equation r = kA P_E/1 + AP_E This expression corresponds to surface reaction on one site being rate controlling. The activation energy of rate constant k was 32.7 kcal/mole, compared to 46.6 kcal/mole for the gas-phase reaction. The temperature dependence of adsorption constant A showed a heat adsorption of 12 kcal/mole. Gas chromatographic measurements confirmed this value and also showed that ester is the principal adsor-bate on the charcoal.