碳酸锶作为独立组分钝钒剂的钝钒效果考察

采用微型反应器,以正庚烷为原料,在一定反应温度和液空速为10h－1条件下,考察烃类裂化催化剂CRC－3的选择性活性随老化时间的变化规律。模拟工业流化催化裂化（FCC）条件人工制备钒中毒催化剂,对其反应选择性活性进行考察。然后制备碳酸锶组分的钝钒剂,考察不同碳酸锶加量的钝钒效果。数据表明：任一碳酸锶加量作为钝钒剂均能起到一定的钝钒效果,而向被钒中毒的催化剂中加入10％左右的碳酸锶起到最佳的钝钒效果。     

催化裂化脱硫钝钒双功能液体助剂的研究

以催化裂化原料油脱硫钝钒为目的,制备了以镁铝为基本元素,添加铈和铁的一系列液态助剂。利用固定床反应器、微反应活性评价(MAT)装置和红外光谱,并结合X光衍射等研究了助剂组成与脱硫活性的关系。结果表明,在镁铝二元助剂中Mg、Al原子比为1：1的助剂脱硫活性最高,在用量为8.0 mg/g时脱硫活性达38.31%;在此基础上Ce、Fe的加入明显提高了助剂的脱硫活性,组成为10%Ce/Mg-Al-Fe(2：1.8：0.2)的助剂在使用量为8.0 mg/g时,脱硫活性达57.44%。模拟含钒催化剂的MAT实验表明,助剂的加入有利于催化剂活性的恢复,即助剂具有钝钒脱硫双功能作用,同时对催化裂化没有影响。探讨了助剂脱硫作用机理和钝钒的机理。     

碳酸锶作为独立组分钝钒剂的钝钡效果考察

采用微型反应器,以正庚烷为原料,在一定反应温度和液空速为１０ｈ＾－１条件下,考察烃类裂化催化剂ＣＲＣ－３的选择性活性随老年时间的变化规律。模拟工业催化裂化（ＦＣＣ）条件人工制备钒中毒催化剂,对其反应选择性活性进行考察。然后制备碳酸锶组分的钝钒剂,考察不同碳到锶加量的钝钒效果。数据表明：任一碳酸锶加量作为钝钒剂均能起到一定的钝钒效果,而向被钒中毒的催化剂中加入１０％左右的碳酸锶起到最佳的钝钒效果。     

催化裂化金属钝化剂的技术开发进展

重油催化裂化采用金属钝化剂可改善催化剂活性和选择性，阐述了重油催化裂化用金属钝化剂（钝镍剂、钝钒剂和钝铁剂）的国内外技术开发进展。     

催化裂化金属钝化剂性能评价

分析A、C两种钝化剂主要理化指标，并用固定流化床催化裂化小型试验装置进行试验，以裂化气中H2含量为主要评价指标，评价两种钝化剂的钝化性能。     

水溶性镁基钝化剂的制备与性能

以碳酸镁为原料,三乙醇胺和N,N'-二甲基甲酰胺为助溶剂,制备了水溶性镁基钝化剂。在微反装置上,对浸渍镁基钝化剂后LDO-75催化剂(镍负载量为10 mg/g)微反活性进行了评价;同时,在小型固定流化床装置上,对钝化剂的钝化效果也进行了评价。结果表明:以大港轻柴油为原料,在700℃,100%水蒸气老化4 h的条件下,当Mg/Ni(摩尔比)为1.0时,钝化后催化剂的微反活性较空白试样提高了约5个百分点;以重油为原料,在反应温度为500℃,空速为15 h-1,催化剂/原料油(质量比)为4的条件下,采用镁基钝化剂处理过的催化剂,与空白试样相比,产物氢气和焦炭收率分别降低了0.02,2.13个百分点;镁基钝化剂能够有效抑制镍对催化剂的污染。     

镧、磷复合添加组分对催化裂化催化剂物化性能的影响

在重油微反评价装置上，考察了所制备的分别含有镧、磷及其复合物等4种不同添加组分的裂化催化剂，并采用XRD、^31P MAS NMR、BET及FT—IR吡啶吸附酸性表征等手段，分析了上述添加组分的组成、结构和催化剂的物理性质，讨论了添加组分对催化剂钒污染前后裂化性能的影响。实验证实了添加磷酸铝组分的催化剂的抗钒污染效果；并且发现，镧—富磷体系(La—2P)添加到催化剂中，既可提高催化剂的抗钒污染能力，又使催化剂具有较低的焦炭产率，同时保持较高的丙烯选择性。     

LT-TV新型钝钒剂的研究

根据金属钒对FCC 催化剂的中毒机理,研制出以碱土——稀土多组分复配而成的水溶性高效钝钒剂,并通过FCC固定床反应器、微反应活性评价（MAT）装置考察了钝钒效果。结果表面,以碱土——稀土多组分复配的钝钒剂抗钒效果比单一稀土组分的要好,更有利于催化剂活性的恢复和产品收率的提高,同时对催化裂化产品没有影响。     

镍基镧钡改性氧化铝催化剂性能研究

制备了以La、Ba改性的氧化铝为载体的Ni基催化剂。采用BET ,XRD ,H2 - TPR等表征手段考察了不同载体的催化剂性能 ,并比较了各催化剂对甲烷部分氧化制合成气的反应活性和选择性。结果表明 ,添加La制得的改性氧化铝有较大的比表面积和较大的孔容孔径 ,以它为载体制得的催化剂对甲烷部分氧化制合成气反应在较高反应温度下有很好的活性和选择性     

钒对催化裂化催化剂的影响及其对策

介绍了原料油中的金属,尤其是钒、镍等对催化裂化(FCC)催化剂的不利影响及应对措施.钒可使FCC催化剂中毒.抑制FCC催化剂钒污染的措施主要是降低再生温度、使用抗钒催化剂、采用金属捕集法、使用干气预提升和采用金属钝钒剂.     

钒镍污染对催化裂化增产丙烯助剂性能的影响

采用浸渍法对流化催化裂化（FCC）中的增产丙烯助剂（LHP-A）进行了重金属钒、镍污染复配。考察了不同含量钒、镍单独或共同污染作用下对LHP-A的比表面积、相对结晶度和微反活性的影响,并分别在固定床微型反应评价装置（MAT）和先进的催化裂化评价装置（ACE）上评价了增产丙烯助剂相应污染复配后催化剂的反应性能。结果表明:无论LHP-A是否被重金属钒、镍单独或共同污染,只要FCC主催化剂复配了含质量分数10%的丙烯助剂后,丙烯收率均可提升4个百分点以上;在钒污染质量分数低于1%时,LHP-A具有良好的水热稳定性;当重金属镍污染LHP-A时,干气产率显著增加,但在钒污染量相同的前提下,镍的存在可以减缓钒对丙烯助剂性能的影响。     

终止剂在催化裂化装置上的工业应用

在中化泉州石化有限公司340万t/a催化裂化装置上,考察了酸性水、1#轻污油和2#轻污油3种终止剂对产品分布和汽油性质变化的影响。结果表明:3种终止剂均能抑制二次裂化反应的发生,降低产品中焦炭和干气收率,增加汽油和柴油收率。2#轻污油对降低产品中焦炭和干气收率最有效,抑制二次反应效果最佳,可明显增加汽油收率。3种终止剂对降低汽油中烯烃含量的作用,2#轻污油最佳,1#轻污油次之,酸性水没有降烯烃的作用。     

锌改性催化裂化催化剂的抗铁污染性能

以硫酸锌为锌源,制备了锌改性催化裂化(FCC)催化剂,对锌改性催化剂抗铁污染机理进行了分析,并对其理化性能和反应性能进行了评价。结果表明:高温焙烧条件下,锌与铁能够形成高熔点锌铁尖晶石稳定物种(ZnFe_2O_4);锌改性FCC催化剂与常规FCC催化剂的比表面积、孔体积、微反活性无明显差异,但二者经过铁污染后,锌改性FCC催化剂的比表面积、孔体积和微反活性均明显高于常规FCC催化剂的;相同铁污染条件下,与常规FCC催化剂相比,锌改性FCC催化剂的重油收率降低了0.89个百分点,汽油和总液体收率分别提高了0.61,0.75个百分点。     

土源对催化裂化催化剂性能的影响

采用X射线衍射仪、X射线荧光光谱仪、N2吸附-脱附仪等仪器对高岭土、埃洛土及累托土进行了表征,并考察了3种土源对所制备催化裂化(FCC)催化剂性能的影响。结果表明:3种土源的主要化学组分均为Si O2和Al2O3;埃洛土的孔体积和比表面积最大,高岭土次之,累托土最小;累托土的平均粒径最大,高岭土最小; 3种土源作为FCC催化剂的载体,均可有效保护Y型分子筛的活性中心不被破坏,并且制得的催化剂均具有较高的裂化活性,高岭土、埃洛土制得的催化剂具有较好的产品选择性,累托土制得的催化剂产品选择性和焦炭选择性均较差。     

催化裂化装置汽油烯烃含量增大的原因分析及对策措施

为解决中国石油宁夏石化公司260万t/a催化裂化(FCC)装置汽油烯烃含量偏高的问题,对装置生产操作条件和催化剂进行了调整。结果表明:通过采用提高剂油质量比,增加油气分压,增大催化剂加入量等措施后,FCC汽油烯烃体积分数降低至35%以下,辛烷值保持在90.0以上,满足了国Ⅵ汽油的要求。     

催化裂化柴油回炼生产高辛烷值汽油组分工艺

催化裂化柴油具有芳烃含量高、十六烷值低的特点,性质较差,且需求持续低迷,压减催化裂化柴油成为炼油工艺的发展方向.中国石化北京燕山分公司2.0 Mt/a重油催化裂化装置采用回炼催化裂化柴油的工艺生产高辛烷值汽油组分,通过设计催化裂化柴油回炼流程和催化裂化工艺参数,实现最大化生产高辛烷值汽油,解决了催化裂化柴油过剩问题.该...     

用氢气还原法预处理催化剂降低催化裂化汽油硫含量

提出了在催化裂化(FCC)反应过程中通过调变平衡剂中钒的价态进行催化脱硫的工艺思路.对不同钒含量的FCC工业平衡剂LHO-1及自制催化剂4221-011进行了氢气还原预处理,在固定流化床及微反装置上进行了脱硫性能评价.结果表明,与空白实验相比,4221-011催化剂经过氢气还原预处理后,可使产品汽油硫含量降低25.4%;相应LHO-1平衡剂经过氢气还原预处理后,可使产品汽油的硫含量降低23.1%;不同钒含量的催化剂经过氢气还原预处理后,汽油中硫含量都有所降低,且当催化剂中钒含量低于12mg/g时,随着钒含量的增加,汽油硫含量降低的幅度也增大.     

电脱盐乳化废水处理装置废渣在催化裂化装置上的应用

对中国石油兰州石化公司常减压装置电脱盐乳化废水处理装置废渣进行了分析,将其低比例掺入催化原料蜡油的中间储罐,并在300万t/a重油催化裂化装置上进行了掺炼加工。结果表明:掺炼电脱盐废水处理装置废渣后,催化裂化装置运行稳定,催化剂单耗、产品分布均未发生明显变化,可减少原油加工损失0. 065%,实现了电脱盐乳化废水处理装置废渣零出厂。     

催化裂化复合金属氧化物降硫助剂

分别采用一步法和分步法制备了含钒的ZnO/USY(REUSY)/Al2O3/高岭土体系降硫助剂。对比了不同制备方法、不同活性组分前驱物、不同含钒质量分数、不同种类Y型分子筛对助剂降硫性能的影响。结果表明,采用分步法制备的含钒降硫助剂中Y型分子筛晶体结构保留完整;以自制ZnO为活性组分前驱物与USY和高岭土复配,采用分步法制备的含钒降硫助剂,相对脱硫率达到34.9%,对产品分布没有明显影响,汽油的辛烷值基本保持不变。