丙酸及丙酸乙酯的合成研究

以乙烯,乙醇,一氧化碳为原料,一步合成丙酸及其酯,在２２０℃,乙烯与一氧化碳的摩尔比为１：１．２条件下,反应２．５ｈ产品的收率９２．５％以上。     

对甲苯磺酸锕催化合成丙酸乙酯

研究了对甲苯磺酸铜催化丙酸与乙醇的酯化反应，考察了醇酸摩尔比、催化剂用量、反应时间对酯化率的影响。实验结果表明，其较优条件为：丙酸0.1mol，醇酸摩尔比1．5：1，催化剂用量1．8％（mol％）（基于丙酸的摩尔百分数），回流温度下反应2．0h，在此条件下酯化率可达93．6％。反应结束后对甲苯磺酸铜经过简单的相分离就可重复使用，无需再生，兼有均相和多相催化剂的优点。     

酯化法合成丙酮酸乙酯的研究

论述了以丙酮酸、乙醇为原料,离子交换树脂作催化剂,催化合成丙酮酸乙酯的新工艺。考察了催化剂种类、用量、原料配比、反应时间以及催化剂使用次数等因素对酯化率的影响,确定了催化剂种类和最佳工艺条件。结果表明,732强酸性离子交换树脂具有良好的催化活性和选择性,可多次重复使用,酯化率可达85.7%,产品质量符合国家标准。     

对甲苯磺酸铜催化合成丙酸乙酯

研究了对甲苯磺酸铜催化丙酸与乙醇的酯化反应,考察了醇酸摩尔比、催化剂用量、反应时间对酯化率的影响。实验结果表明,其较优条件为:丙酸0.1mol,醇酸摩尔比1.5∶1,催化剂用量1.8%(mol%)(基于丙酸的摩尔百分数),回流温度下反应2.0h,在此条件下酯化率可达93.6%。反应结束后对甲苯磺酸铜经过简单的相分离就可重复使用,无需再生,兼有均相和多相催化剂的优点。     

酯化法合成戊二酸乙酯

以戊二酸和无水乙醇为原料，硫酸氢钠为催化剂合成戊二酸二乙酯，考察了影响收率的各种因素，确定了最佳反应条件为：戊二酸用量0．1mol时，无水乙醇与戊二酸的物质的量比为6．0，2．0g催化剂，25mL环乙烷作带水剂，反应时间1．5h，收率达79．1％，结果表明，硫酸氢钠是合成戊二酸二乙酯的优良催化剂。     

己二酸二乙酯合成新工艺的研究

本文以离子交换树脂作为液固相酯化反应的催化剂 ,甲苯作为带水剂 ,合成己二酸二乙酯。应用本法 ,酯化反应产率高达 78%。同时对影响产率的诸因素进行了考察 ,其最佳反应条件为 :酸醇摩尔比 1∶4 ,催化剂用量为酸质量的 2 5 % ,反应时间为 10小时 ,反应温度 86～ 87℃ ,催化剂重复使用 4次 ,未出现活性明显下降 ,此工艺操作简单 ,反应条件温和 ,产率高 ,具有显著的工业应用价值。     

丙酸和甲醇酯化反应动力学及其化学反应相平衡的研究

以硫酸为催化剂,测定了丙酸和甲醇反应体系在不同温度下(313 K～343 K),不同催化剂含量下[0.5％～3％(w)]的常压液相反应动力学,得出了上述条件下的反应速率常数表达式.采用1％～2％(w)的硫酸为催化剂,测定了丙酸和甲醇酯化反应体系常压下化学反应相平衡数据.对所测得的相平衡数据用化学计量法进行了关联和推算,精度较好.     

催化酯化-吸附脱水联合工艺合成特戊酸乙酯及动力学

以阳离子交换树脂(NKC-9)为催化剂,特戊酸和乙醇为原料,采用分子筛吸附脱水技术对合成特戊酸乙酯进行了研究.考察了原料配比、催化剂用量和反应时间等因素对反应过程的影响,分别测定了50℃,60℃和70℃下的反应速度常数.通过实验得到了酯化反应工艺条件:n(乙醇):n(特戊酸)=1.3:1,NKC-9的用量为乙醇和特戊酸总质量的10.0%.反应温度≤100℃,反应时间4.0 h,在该条件下特戊酸的转化率达到94.3%.催化剂重复使用15次,特戊酸的转化率仍然可达到94.1%.该反应为二级反应,表观活化能为71.31 kJ/mol.     

酯化法合成丁二酸二乙酯

以丁二酸和无水乙醇为原料,硫酸氢钠为催化剂合成丁二酸二乙酯,考察了影响收率的各种因素,确定了最佳反应条件为:丁二酸用量0.1mol时,无水乙醇与戊二酸的物质的量比为6.0,3.0g催化剂,25mL环己烷作带水剂,反应时间2.0h,收率达85.09%,结果表明,硫酸氢钠是合成丁二酸二乙酯的优良催化剂。     

合成丙二醇单甲醚丙酸酯的宏观反应动力学

以大孔强酸性离子交换树脂为催化剂,以丙二醇单甲醚和丙酸为原料反应合成丙二醇单甲醚丙酸酯,并建立了拟均相二级反应动力学模型. 由间歇釜式反应器测定了沸腾状况下的宏观动力学数据,采用Gear法解宏观动力学模型方程得到丙二醇单甲醚丙酸酯浓度与反应时间的关系,然后以丙二醇单甲醚丙酸酯浓度的计算值与实验值残差平方和为目标函数,用Levenberg-Marquardt算法进行非线性最小二乘拟合,得到正、逆反应的活化能分别为80.12和89.49 kJ/mol. 模型计算值与实验测定值拟合良好,残差分析表明动力学模型是合适的.     

酯化法合成氯乙酸甲酯的动力学研究

在反应精馏制备氯乙酸甲酯的生产过程中,反应动力学研究对该工艺具有非常重要的意义。反应动力学研究是在不同温度下,反应物的转化率随时间的变化曲线,经过合理的数据处理得到反应活化能、反应速率常数等动力学参数,进而得到反应动力学模型。文中主要研究了在间歇反应釜中,甲醇与氯乙酸直接酯化反应制备氯乙酸甲酯的本征反应动力学。通过比较验证,动力学模型计算值与实验值吻合良好,可为反应精馏过程的模拟提供动力学数据。     

链转移剂O-乙基黄原酸丙酸乙酯的合成

以KOH、CS2和2-溴代丙酸乙酯为原料在无水乙醇中反应合成了一种新型的RAFT聚合链转移剂O-乙基黄原酸丙酸乙酯,通过红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征和分析,确证所制备最终产物为目标产物。     

Kinetics of the hydrolysis of ethyl acetate catalysed by cation-exchange resin

The mechanism of the hydrolysis of ethyl acetate, catalysed by Dowex 50 W resins, was studied using a batch reactor. The effects of resin cross-linkage and initial reactant ratio on the conversion were investigated. At the high stirring speed used, the film diffusional resistance was found to be insignificant. The results were analysed using the Langmuir-Hinshelwood models. It was found that the irreversible surface reaction between ethyl acetate and water in the adsorbed state (dual site mechanism) was the most plausible rate-controlling step. The rate data were best denoted by the model: where a₁ denotes the activity of the species i.     

Kinetics of esterification of cycloaliphatic epoxies with methacrylic acid

The esterification of cycloaliphatic epoxy resins CER I and CER II containing glycidyl and cyclohexane epoxy groups, respectively, as their reactive units was carried out using a 1 : 0.9 stoichiometric ratio of resin and methacrylic acid in the presence of triphenylphosphine. The reaction was performed at 80, 85, 90, 95, and 100°C and it followed second‐order kinetics. The specific rate constants, calculated by regression analysis, were found to obey an Arrhenius expression. Kinetic and thermodynamic parameters, activation energy, frequency factor, entropy, enthalpy, and free energy of the reaction, revealed that the reaction was spontaneous and irreversible and produced a highly ordered activated complex. The reactivity of CER II was found to be higher than that of CER I. The difference in the reactivity of the cycloaliphatic epoxies was explained by proposing a reaction mechanism. © 2002 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 86: 3197–3204, 2002     

无溶剂体系中酶法催化微藻油脂乙酯化制备生物柴油工艺研究

研究了无溶剂体系中酶法催化微藻油脂乙酯化制备生物柴油的技术工艺,采用Box-Behnken设计及响应面优化了工艺参数。经SAS 9.2软件分析得到的最优条件为:Novozym 435脂肪酶用量6.0%(w/w),醇油摩尔比4.0∶1,温度44.7℃,反应时间17.6 h。在该条件下,乙酯得率达94.86%。同时,获得的较高乙酯转化率为微藻油脂中多不饱和脂肪酸提取奠定了技术基础。     

无溶剂体系中酶法催化微藻油脂乙酯化制备生物柴油工艺研究

研究了无溶剂体系中酶法催化微藻油脂乙酯化制备生物柴油的技术工艺,采用Box-Behnken设计及响应面优化了工艺参数。经SAS 9.2软件分析得到的最优条件为:Novozym 435脂肪酶用量6.0%(w/w),醇油摩尔比4.0∶1,温度44.7℃,反应时间17.6 h。在该条件下,乙酯得率达94.86%。同时,获得的较高乙酯转化率为微藻油脂中多不饱和脂肪酸提取奠定了技术基础。     

Kinetics of acetic acid esterification over ion exchange catalysts

Computer simulation showed that catalytic distillation is an attractive process for the removal of dilute acetic acid from wastewater. Selection of catalysts and kinetic data have been obtained for the design of the catalytic distillation column. Kinetic measurements were conducted in a batch reactor. Methanol was added to the dilute acetic acid solutions and reacted with the acid in water to form methyl acetate and water. The reaction can be catalyzed by solid acid catalysts. It was found that Amberlyst 15 was an effective catalyst for this reaction. The effects of stirrer speed, reaction temperature, reactant concentration and catalyst loading on reaction rate were investigated. A complete kinetic equation for describing the reaction catalyzed by Amberlyst 15 was developed. This equation can be used in the simulation and design of the catalytic distillation column for removing acetic acid from wastewater.