1,3—二β—萘甲酰基杯[4]芳烃的荧光光谱与光二聚反应

本文合成了含荧光光发色团的杯芳烃衍生物１，３－二β－萘甲基杯「４」芳烃１，研究了它在极性溶剂及非极性溶剂中的光物理与光化学行为，并通过萘发色团荧光及光二聚反应研究了杯「４」芳烃衍生物的构象。     

杯［4］芳烃的热分解动力学研究

通过热失重分析法（TG）研究了杯［4］芳烃与对叔丁基杯［4］芳烃在氮气氛围下的热稳定性,利用Kissinger方法和Flynn?Wall?Ozawa方法分析计算二者的热解表观活化能,通过Coats?Redfern方法确定了热分解动力学机理与模型,并分别求出了材料主降解阶段的非等温动力学方程。结果表明,Kissinger和Flynn?Wall?Ozawa方法求得的杯［4］芳烃的表观活化能分别为166.64 kJ/mol和175.79 kJ/mol,求得的对叔丁基杯［4］芳烃脱叔丁基过程的表观活化能分别为153.97 kJ/mol和166.81 kJ/mol,其自身苯环热分解过程的表观活化能分别为248.38 kJ/mol和252.92 kJ/mol,两物质的热性能在氮气氛围下都表现得较为稳定,且分解温度对于高分子材料的适应性较强;杯［4］芳烃热分解机理函数为g（α）=［-ln（1-α）］^3/2,反应级数n=3/2,其非等温热分解机理属于随机成核和随后生长反应,对叔丁基杯［4］芳烃脱叔丁基过程的热分解机理函数为g（α）=［-ln（1-α）］^2/3,反应级数n=2/3,其非等温热分解机理属于随机成核和随后增长反应,自身苯环热分解过程的热分解机理函数为g（α）=α²,反应级数n=2,其非等温热分解机理属于一维扩散反应。     

基于TG分析的杯［8］芳烃热解机理与动力学分析

运用热失重分析法对杯［8］芳烃和对叔丁基杯［8］芳烃氮气氛围下的热解状况与热解机理进行了探究,同时采用热分解动力学方法求解了二者热解过程对应的反应活化能和最优的机理函数方程。结果表明,对叔丁基杯［8］芳烃由于结构中的C—H σ键以及 C=C π键的强相互作用力,整体结构更为稳定,杯［8］芳烃具备优良的成炭性能,对叔丁基杯［8］芳烃具备优良的热稳定性能,二者的分解温度对于高分子材料的适应性较强;依照Kissinger方法和Flynn?Wall?Ozawa计算的杯［8］芳烃的反应活化能分别为179.14 kJ/mol和192.84 kJ/mol,对叔丁基杯［8］芳烃的反应活化能分别为291.61 kJ/mol和312.14 kJ/mol;依照Coats?Redfern方法计算的杯［8］芳烃的热解机理函数为g（α）=［-ln（1-α）］^1/3,反应级数n=1/3,对应非等温热解机理为随机成核和随后生长反应,对叔丁基杯［8］芳烃的热解机理函数为g（α）=α^1/3,反应级数n=1/3。     

4′－甲酰基－4－苯乙烯基吡啶化合物在固相介质中的光二聚反应

本文研究了四种苯乙烯基吡啶化合物（ＦＳＡ）在不同高分子膜中的光二聚反应。吸收光谱和发射光谱的研究表明，这类化合物具有较强的分子聚集作用，这种性质显著地影响着ＦＳＡ分子的光化学行为，在固相介质中，ＦＳＡ的光二聚反应速度与化合物的分子结构、浓度以及微环境性质有关，在合适的条件下，可获得一种新的高光响应灵敏度的光交联体系。     

新试剂2－［2－苯并噻唑偶氮］－1，8－二羟基萘－3，6－二磺酸与铁的显色反应及应用研究

报道了作者新近合成的显色剂与Ｆｅ（Ⅲ）的显色反应。在ＣＴＭＡＢ存在下，Ｆｅ（Ⅲ）与试剂在ｐＨ５．６的缓冲溶液中形成稳定的深紫红色三元配合物，其组成为１：２：１，最大吸收波长为６５５ｎｍ，表观摩尔吸光系数达１．０５×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，灵敏度高，选择性好。Ｆｅ（Ⅲ）含量在０～１０μｇ／２５ｍＬ范围内服从比尔定律。应用于石灰石、镁砂、铝合金及水样中微量Ｆｅ（Ⅲ）的测定，结果满意。     

4‘—甲酰基—4—苯乙烯基吡啶化合物在固相介质中的光二聚反应

本文研究了四种苯乙烯基吡啶化合物（ＦＳＡ）在不同高分子膜中的光二聚反应。吸收光谱和发射光谱的研究表明，这类化合物具有较强的分子聚集作用，这种性质显著地影响着ＦＳＡ分子的光化学行为。在固相介质中，ＦＳＡ的光二聚反应速度与化合物的分子结构、浓度以及微环境性质有关，在合适的条件下，可获得一种新的高光响应灵敏度的光交联体系。     

含金刚烷胺的杯［4］芳烃衍生物的合成及抗菌活性研究

对叔丁基杯[4]芳烃与对甲苯磺酸酯基乙氧基对苯甲醛反应生成对叔丁基杯[4]芳烃-1,3-二醛基衍生物1,对叔丁基杯[4]芳烃-1,3-二醛基衍生物1与金刚烷胺进行分子间缩合反应得到含金刚烷基的新型杯[4]芳烃衍生物,并利用1H NMR,13C NMR,MS和元素分析对目标化合物的结构进行了表征。初步的抗菌试验表明,该化合物表现出较好的抑菌活性。     

Fe_2（SO_4）_3／SnCl_4催化合成1，4－二氧螺［4，5］癸烷

使用复合路易斯酸Ｆｅ２（ＳＯ４）３／ＳｎＣｌ４催化合成了１，４－二氧螺［４，５］癸烷，并探讨了合成条件。     

γ-环糊精控制的2-氰基萘的光二聚反应

最新的研究发现2-氰基萘(CN)能够发生光二聚反应生成3种类立方烷结构的二聚体,anti-head-to-head 1、anti-head-to-tail 2和syn-head-to-tail 3.本文研究了水溶液中γ-环糊精对2-氰基萘的光二聚反应区域选择性的影响.结果表明,γ-环糊精(γ-CD)能够显著影响2-氰基萘的光二聚反应,在提高反应速率的同时,得到较好的区域选择性,室温下光照CN@γ-CD包结物水溶液,主要得到头-头产物1.     

二苯羟乙酸－9－［N－甲基－3－氮二环（3，3，1）壬醇］酯的合成

以环己酮为原料，经Ｍａｎｎｉｃｈ反应，硼氢化钠还原后与二苯羟乙酸甲酯进行酯交换反应，制备二苯羟乙酸－９－［Ｎ－甲基－３－氮二环（３，３，１）壬醇］酯。     

羧基苯偶氮基杯[4]芳烃衍生物的合成、表征及光谱特性

以邻、间、对氨基苯甲酸和杯 [4]芳烃为原料 ,经重氮化 -偶联反应合成了发色邻、间、对羧基苯偶氮基杯 [4]芳烃 ,产物的结构经 IR,1H NMR和元素分析表征 ;研究了它们的生色原理和光谱性能。结果表明它们是一类新型指示剂和具有新型配位空腔的主体分子。     

N，N－二甲基－［2Z，4E］－壬二烯胺的合成

通过２－甲基吡啶的烷基化、部分还原、Ｈｏｆｆｍａｎ消除开环，立体选择性地合成了马尾松毛虫性信息素的前体Ｎ，Ｎ－二甲基－［２Ｚ，４Ｅ］－壬二烯胺，其全合成的总化学产率为２５．４％，异构体纯度高达９２．０％。并分析了ＮａＢＨ４还原２－烷塞吡定的机理。     

基于杯[4]芳烃的选择性识别二酸的化学传感器

设计、合成了以杯[4]芳烃为平台,以氨基吡啶基团为双识别位点的新型化学传感器,并用红外光谱、质谱、核磁共振和元素分析方法对其进行了表征。紫外和荧光光谱研究结果表明,该受体分子在二氯甲烷溶液中能选择性识别脂肪二酸,络合常数可达103~104L/mol,络合能力大小顺序为:丙二酸>草酸>丁二酸>戊二酸>已二酸。     

酸性离子液体［(CH2)4SO3HMIM］［HSO4］催化潲水油制备生物柴油的研究

制备了酸性离子液体[(CH₂)₄SO₃HMIM］［HSO₄］并用于催化潲水油制备生物柴油,研究了反应时间、反应温度、醇油物质的量比和剂油物质的量比等对酯交换反应转化率的影响,确定了较适宜的反应条件。结果表明,在反应时间4 h、反应温度140 ℃、醇油物质的量比12和剂油物质的量比0.08条件下,酯交换反应转化率为92.13%。制备的生物柴油达到了中国柴油机燃料调合用生物柴油(BD100)标准GB/T20828-2007。     

1，4－双（4’－N，N－二甲基氨基苯乙烯基）萘的合成及荧光性质

利用Wittig反应合成了一个以萘为π-Center的对称型“D-π-D”有机绿色发光化合物1，4-双(4'-N，N-二甲基氨基苯乙烯基)萘(BDASN)，并测试了其在不同环境中的光谱性质．在378nm激发波长的激发下，BDASN显示出很强的荧光发射峰，峰位在521nm(CH2Cl2)．随着溶剂极性增大，最大发射波长红移且荧光强度降低，与“D-π-A”分子具有相似的分子内电荷转移(TICT)行为．在β-环糊精(β-CD)中BDASN的绿色发光带被猝灭，同时在450nm附近蓝发光带的荧光强度骤增．     

含氨基乙酸酯苯并咪唑杯[4]芳烃荧光分子探针的合成及光谱性能

以4-(N,N-二乙氧酰甲基)氨基苯甲醛和邻苯二胺为原料,首先得到了2-[4-N,N-二(乙氧酰甲基)氨基苯基]-1H-苯并咪唑。再将得到的苯并咪唑与5,11,17,23-四叔丁基-26,28-二羟基-25,27-二丁氧基杯[4]芳烃反应,合成了含氨基乙酸酯苯并咪唑杯[4]芳烃荧光分子探针L,并采用红外和核磁对所合成的化合物进行了结构表征和确认。通过紫外和荧光光谱实验研究表明,探针L在甲醇溶液中对Al3+具有选择性识别性能,且不受其他金属离子的干扰;当Al3+物质的量浓度增加到探针浓度的5倍时,探针L的荧光强度降低到最低值。Job's曲线确定了探针与Al3+之间形成物质的量比为1∶1的金属配合物。     

杯[4]芳烃咪唑盐的微波合成及在氟化反应中的应用

以杯[4]芳烃为起始原料,首先制得中间体杯[4]芳烃双溴代烷基衍生物,然后经微波辐射和阴离子交换,共得9种杯[4]芳烃咪唑盐衍生物,化合物的结构与构象经元素分析、IR、1HNMR、19FNMR、31PNMR表征.研究了它们在对氯硝基苯氟化反应中的催化性能以及对K+的萃取性能.结果表明,这9种化合物在氟化反应中的催化效果良好,对氟硝基苯的收率为80.89％～92.67％;同时化合物对K+具有较好的萃取效果,其中以化合物25,27-二[4-(3-甲基咪唑)乙氧基]-26,28-二羟基-5,11,17,23-四叔丁基杯[4]芳烃六氟磷酸盐的萃取效果最好,萃取率可达75.45％.     

反—4—（4—R—苯乙烯基）吡啶光二聚反应的研究

通过反－４－（４－Ｒ－苯乙烯基）吡啶「Ｒ＝Ｈ（Ⅰａ）,Ｍｅ（Ⅰｂ）,ＯＭｅ（Ⅰｅ）,ＯＭｅ（Ⅰｃ）,ＯＨ（Ⅰｄ）,Ｍｅ２Ｎ（Ⅰｅ）」在烯盐酸中的光二聚反应合成了４个ｒ－１,ｃ－２,ｔ－３,ｔ－４,３－双（４－Ｒ－苯基）－２,４－二（４－吡啶基）环丁烷「Ｒ＝Ｈ（Ⅱａ）,Ｍｅ（Ⅱｂ）,ＯＭｅ（Ⅱｃ）,ＯＨ（Ⅱｄ）」,除Ⅱａ外,其余为新化合折。光二聚反应具有高度立体选择性且几乎是定量完成的。研究发现,随     

4，4’－硫代双［2－（1，1－二甲基乙基）－5－甲基苯酚］的合成及鉴定

报道了４，４′－硫代双［２－（１，１－二甲基乙基）－５一甲基苯酚］的合成方法及结构鉴定。     

α—ω—双（4—甲基香豆素）—长链化合物的光二聚反应

α，ω┐双（４┐甲基香豆素）长链化合物的光二聚反应＊朱爱平吴世康＊＊（中国科学院感光化学研究所，北京１００１０１）关键词光环合加成，香豆素，光二聚反应有关α，ω－双香豆素长链化合物的分子内光二聚反应，在不同极性溶剂中均发生反应的事实［１］，使人们考虑...