脱除重整油中微量烯烃的分子筛催化剂的研究

以脱除重整生成油中微量烯烃为目的，在实验室研制了以国产分子筛载于高岭土或氧化铝上的催化剂，考察了催化剂的脱烯烃活性、稳定性及再生性能，并与工业酸性白土进行了比较。试验结果表明，所选的分子筛可以作为催化剂的活性组分，它的使用效果与工业酸性白土相当。XRD、PONAPNA色谱分析结果表明，催化剂性能良好，反应前后产品分布基本没有变化，再生后活性恢复良好。     

白土水热合成分子筛制备脱除芳烃中微量烯烃的催化剂

以廉价的工业颗粒白土为主要原料,采用水热合成法原位晶化合成了Na Y分子筛,并制备了Y分子筛脱烯烃催化剂;采用XRD、N₂吸附-脱附、Py-FTIR、NH₃-TPD等方法对Y分子筛催化剂进行了表征,考察了Y分子筛催化剂对C₈~+芳烃中微量烯烃的脱除性能。实验结果表明,以在导向剂母液各组分配比为n(Na₂O)∶n(Al₂O₃)∶n(Si O₂)∶n(H₂O)=16∶1∶15∶320、导向剂添加量为14%(w)、晶化温度100℃、晶化时间24 h的条件下合成的NaY分子筛制备的Y分子筛催化剂具有良好的物理化学性质和脱烯烃性能,在反应温度170℃、液态空速10 h^-1、压力1.0 MPa、反应时间2 h的条件下,烯烃脱除率达到94.18%,芳烃及邻、对、间二甲苯损失率均低于1%。     

不同催化材料脱除重整芳烃中微量烯烃的性能

考察了含有不同分子筛的催化剂对重整生成油脱烯烃性能的影响。催化剂评价实验结果表明,分子筛的孔结构、催化剂酸性以及原料中的重组分对催化剂的脱烯烃性能有较大影响。与白土相比,含有适量改性REY分子筛的催化剂具有较好的脱烯烃活性、稳定性和再生性能。     

介孔材料改性及其脱除芳烃中微量烯烃的考察

考察了几种分子筛催化剂对芳烃中微量烯烃的脱除效果。结果表明,介孔材料催化剂的脱烯烃效果较好。对介孔材料催化剂进行酸性调变改性,并对改性前后的介孔材料催化剂进行脱烯烃效果对比及XRD和IR分析。结果表明,改性后,介孔材料催化剂表面的L酸浓度显著增大,提高了芳烃中烯烃杂质的脱除效果,并延长了催化剂的使用寿命。     

重整生成油脱烯烃催化剂TORH-1的开发及其应用

开发了一种用于脱除重整生成油或混合芳烃中烯烃的加氢精制催化剂TORH-1,该催化剂以具有独特孔道结构的新型氧化铝材料为载体,以Pd和Pt为主要活性组分。实验室中型试验、工业侧线试验、工业试验及工业应用结果表明,TORH-1催化剂具有良好的脱烯烃活性、选择性、稳定性以及对复杂原料的适应性,可以完全替代工业颗粒白土。TORH-1催化剂开工不需要额外预硫化,开工方法简便、安全和绿色环保。     

重整生成油脱烯烃催化剂TORH-1的开发及其应用

开发了一种用于脱除重整生成油或混合芳烃中烯烃的加氢精制催化剂TORH-1，该催化剂以具有独特孔道结构的新型氧化铝材料为载体，以Pd和Pt为主要活性组分。实验室中型试验、工业侧线试验、工业试验及工业应用结果表明，TORH-1催化剂具有良好的脱烯烃活性、选择性、稳定性以及对复杂原料的适应性，可以完全替代工业颗粒白土。TORH-1催化剂开工不需要额外预硫化，开工方法简便、安全和绿色环保。     

TCDTO-1型芳烃精制催化剂在中海油惠州炼化分公司的应用

中海石油炼化有限责任公司惠州炼化分公司在芳烃联合装置上应用以分子筛为活性组分的TCDTO-1型催化剂脱除重整生成油中的微量烯烃。结果表明,TCDTO-1催化剂活性高,稳定性好,副反应少,单程使用寿命超过330天;即使不用白土塔,TCDTO-1催化剂塔单塔运行,也可将溴价[m(Br2)/m(芳烃)]高达7.149 mg/g的芳烃处理成溴价为0.379 mg/g的芳烃。     

磷钨酸改性Y型分子筛脱除芳烃中的微量烯烃的研究

采用的催化剂以分子筛和磷钨酸为活性组分、氧化铝为载体,考察其脱除芳烃中微量烯烃的催化性能。研究了催化剂在不同焙烧温度、不同磷钨酸添加量的条件下对脱除芳烃中微量烯烃效果的影响,并利用红外光谱法、X射线衍射法对催化剂进行表征。结果表明,催化剂焙烧温度为550℃、磷钨酸添加量为5%时,催化剂脱除芳烃中微量烯烃效果最好。催化剂脱除芳烃中微量烯烃的效果主要取决B酸酸量和磷钨酸的晶型结构。     

高效环保型重整生成油临氢脱烯烃催化剂及应用

研制了一种用于脱除重整生成油或混合芳烃中烯烃的加氢精制催化剂TORH-1,该催化剂以具有独特孔道结构的新型氧化铝材料为载体,以Pd和Pt为主要活性组分。实验室中型装置试验、工业测线试验和工业装置应用结果表明,TORH-1催化剂具有好的脱烯烃活性、选择性和稳定性。TORH-1催化剂开工不需要额外预硫化,开工方法简便、安全和绿色环保。     

ROC-Z1重整油脱烯烃催化剂的首次工业应用

介绍了华东理工大学研究开发的ROC-Z1重整油脱烯烃催化剂在中国石化镇海炼化分公司芳烃联合装置的工业试验和运行情况。对3个批次催化剂进行工业试验的结果表明,ROC-Z1催化剂可在装置原白土塔流程上直接装填使用,操作条件保持不变,但其脱烯烃活性和稳定性明显优于原工业白土,实际运行寿命都超过100天,达到普通白土的4倍,可大幅减少换剂工作量,同时降低工业废弃物的处理量。     

Removal of Trace Olefins from Aromatics Catalyzed by [bmim]Br-AlCl3 Ionic Liquid

1-Butyl-3-methylimidazolium bromochloroaluminate([bmim]Br-AlCl3)ionic liquid was used as an acid catalyst for removal of trace olefins from the aromatic hydrocarbons.The influence of various reaction parameters such as reaction time,temperature,dosage and acid strength of catalyst was investigated.The experimental results demonstrated that the ionic liquid exhibited excellent activity under mild reaction conditions,with the conversion of olefins reaching 98.84% and the bromine index of the aromatics varying from 1129 to 13.On the basis of the results obtained,thereof,a possible reaction mechanism was proposed.     

Industrial Production of Catalyst for Removing Trace Olefins from Aromatics

A novel additive incorporated into the catalyst for removing trace olefins from aromatics was proposed, and under the laboratory conditions the lifetime of the catalyst was increased from 5 h to 8 h upon specifying the conversion of the olefins equating to more than 55% as a criterion. Catalyst production, which was named ROC, has been successfully scaled up from laboratory formulations to commercial scale manufacture and over 100 tons of catalyst had been produced. The superiority in catalytic activity was identified by the evaluation tests of the ROC catalyst based on whatever kind of feedstocks (with their bromine index ranging from 400 mgBr/100g to 1 200 mgBr/100g) being used as the feedstock. The X-ray diffraction patterns had verified that the additive was highly dispersed on the surface of catalyst; the GC-FID analysis results showed that the ROC catalyst could increase the xylene content; the pyridine-FTIR spectroscopic analyses suggested that the additive could increase the amount of the weak L acids, which was the main cause leading to enhancement of the catalyst activity.     

铌改性沸石分子筛烷基化反应的研究

在催化法脱除芳烃中微量烯烃的反应中，使用五氧化二铌（Nb2O5）和氢氧化铌（Nb(OH)5）改性的沸石分子筛催化剂，能提高芳烃侧链烷基化反应的催化活性。Nb2O5的最佳添加量为10%，Nb(OH)5的最佳添加量为5%。用磷酸处理含铌分子筛催化剂，可进一步提高分子筛的活性和寿命，用1mol/L的磷酸处理效果最好。经磷酸处理后含5% Nb(OH)5的催化剂，烯烃最高转化率达63%，寿命达12 h。     

分子筛催化剂脱除芳烃中微量烯烃的研究

以分子筛和稀土金属化合物为活性组分,与一定比例的γ-氧化铝载体混合后制成脱烯烃催化剂,以此取代污染严重的白土来脱除芳烃中的微量烯烃。本研究考察了该催化剂的活性和寿命,并利用红外光谱法对催化剂表面的固体酸中心分布情况进行了研究。     

SAPO-34分子筛催化氯甲烷制取低碳烯烃的性能

采用水热合成法制备了SAPO-34分子筛,并采用XRD,SEM,NH3-TPD等方法对其物理化学性质进行了表征。利用不锈钢固定床积分反应器,考察了反应温度、重时空速、N2与氯甲烷的体积比对催化氯甲烷制取低碳烯烃反应的影响。表征结果显示,SAPO-34分子筛均为三维立方晶体,晶粒大小较均一,约为1~2μm。实验结果表明,SAPO-34分子筛催化氯甲烷的反应属于非稳态快速失活的反应过程,当重时空速从0.95 h-1增至3.78 h-1时,氯甲烷转化率明显下降;升高反应温度,乙烯选择性逐渐增加,丙烯选择性略有降低;当反应温度为500℃时,随反应时间的延长,甲烷选择性逐渐达到50%左右,成为主要产物。SAPO-34分子筛再生后,初始乙烯选择性明显增加,初始丙烯选择性略有降低,最终乙烯和丙烯的选择性分别保持在40%和35%左右。     

甲醇转化制烯烃技术的新进展

从分子筛催化剂和工艺(包括UOP公司的甲醇制烯烃(MTO)技术、Lurg i公司的甲醇制丙烯(MTP)技术、ExxonM ob il公司提出的含氧化合物制烯烃(OTO)技术)两方面综述了近年来国外一些大公司在甲醇转化制烯烃方面的研究进展,分析了未来可能的发展动向。     

甲醇制低碳烯烃催化剂的制备与改性

合成了ZSM-5分子筛,对其进行改性制备了HZSM-5和Ca/HZSM-5催化剂,并采用X射线衍射、扫描电子显微镜、X射线能谱、傅里叶变换红外光谱和吡啶-程序升温脱附方法对催化剂进行了表征。以氮气为载气,在常压、500℃的反应条件下,在连续流动固定床反应器上考察了HZSM-5和Ca/HZSM-5催化剂对甲醇制低碳烯烃反应的催化性能。表征结果显示,Ca/HZSM-5与HZSM-5催化剂相比,酸强度降低,B酸中心数量减少,L酸中心数量增加;评价结果显示,Ca改性后Ca/HZSM-5催化剂的稳定性与转化产物中低碳烯烃的总选择性均显著提高,丙烯选择性由Ca改性前的30%提高到40%。结合催化剂的表征与评价结果,探讨了催化剂酸强度及其分布与催化剂稳定性和甲醇转化产物分布的关系。     

碳五烯烃转化制丙烯和乙烯

用氧化硅作载体,以分子筛为活性组分制备催化剂。考察了反应条件对不同硅铝比的分子筛制备的催化剂对碳五烯烃转化制丙烯和乙烯的活性和稳定性的影响。实验结果表明,在500℃、0.2M Pa、V(水)∶V(油)=0.6、原料空速3h-1的条件下,用高硅铝比(n(S iO2)∶n(A l2O3)=200)分子筛制备的催化剂的活性和选择性比用低硅铝比(n(S iO2)∶n(A l2O3)=50)分子筛制备的催化剂的活性和反应选择性好。在连续240h反应中,碳五烯烃转化率大于80%,丙烯产率大于31%,乙烯产率大于7%。     

分光光度法快速测定重整原料油中痕量砷

建立了用分光光度法快速测定重整原料油中痕量砷的罗丹明B -砷钼杂多酸 -聚乙烯醇三元络合物显色体系 ,控制溶液 pH为 2～ 3,络合物的最大吸收波长是 590nm ,表观摩尔吸光系数ε590 =1 5× 1 0 5L·mol- 1·cm- 1,体系在室温下能稳定 8h以上。砷的质量浓度在 0 0 2～ 0 1 2 μg/ml内遵守朗伯 -比耳定律。该法所需时间是传统萃取法的 1 /2～ 1 /3,测定过程中不生成AsH3剧毒气体 ,具有省时、低毒、选择性好、灵敏度高及显色体系稳定性好的特点。