新型酸性离子液体催化3-甲基-1-戊烯-4-炔-3-醇的研究

以3-甲基-1-戊烯-4-炔-3-醇为原料,新型酸性离子液体为催化剂,反应合成3-甲基-2-戊烯-4-炔-1-醇,考察了反应的条件及催化剂的使用情况,结果表明:酸性离子液体可以取代传统的酸性催化剂催化烯丙基重排反应,其中以双酸性中心的离子液体催化剂效果为最佳。     

5α-雄甾-2-烯-17-酮的合成工艺研究

以表雄酮为原料,采用固体酸催化剂,一步脱水合成肌肉松弛药的中间体5α-雄甾-2-烯-17-酮。通过对反应温度、催化剂和表雄酮的配比及催化剂的酸度进行优化,得出优化工艺条件:反应温度105℃,m(催化剂)∶m(表雄酮)=5∶1,催化剂酸度为4.5%,反应时间2 h,收率87.1%。     

碱催化2,5-己二酮脱水制3-甲基-2-环戊烯-1-酮

以2,5-己二酮为原料,选用碱催化剂在弱极性有机溶剂中实现2,5-己二酮脱水制备3-甲基-2-环戊烯-1-酮。考察了碱催化剂种类、催化剂加入量、反应温度和时间等因素对产物收率的影响。得出的较佳实验条件为:以硅酸钠为碱催化剂,反应温度为180℃,反应时间为5.0 h,反应溶剂为环己烷,在此条件下可以得到收率为98%的3-甲基-2-环戊烯-1-酮。     

杂多酸-聚合物复合膜催化合成丙烯酸-2-甲氧基乙酯

制备了Keggin型磷钨酸-乙烯醇复合膜催化剂,用FT-IR等分析方法对催化剂进行了表征。以该复合膜催化合成丙烯酸-2-甲氧基乙酯作为探针反应,考察了反应物配比、催化剂用量、反应时间及催化剂重复使用次数对催化剂活性的影响。研究发现,该固载型杂多酸催化剂对丙烯酸-2-甲氧基乙酯合成具有较高的催化活性,此类聚合物固载型杂多酸采用有机无机复合的方式形成,具有制备简单、催化活性较高、可再生、催化剂易回收等优点。在最佳反应条件下,丙烯酸-2-甲氧基乙酯的收率可达到95.4%以上。     

催化合成2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶

采用骨架钴催化剂替代Raney—Ni催化剂,由2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮经胺化氢化合成2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺,避免了副产2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇的生成,得到了胺化加氢过程中钴铝合金催化剂的适宜配比和反应工艺条件。在此工艺条件下,2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺产率达98％以上,催化剂具有较好的稳定性。     

2-氨基-5-(2-苯基-1,3-硒唑-4-甲硫基)-1,3,4-噻二唑的合成

在氢氧化钾参与下,利用固-液相转移催化法合成了标题化合物,实验考察了不同催化剂、催化剂用量、反应物用量、反应温度对收率的影响,结果表明:以聚乙二醇-400为催化剂,且其物质的量为底物2-苯基-4-氯甲基硒唑的5%,2-苯基-4-硒唑基氯甲烷和2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑的物质的量比为1∶1.2,在丙酮中回流,为较佳反应条件,收率可达82.6%,目标物的结构经IR、1HNMR及ESI-MS等方法确证。     

固载杂多酸催化合成2-甲基-2-(4-甲基-3-戊烯基)-1,3-二氧六环

以离子交换树脂固载磷钨酸为催化剂合成了 2 -甲基 - 2 - (4-甲基 - 3 -戊烯基 ) - 1 ,3 -二氧六环。考察了影响收率的因素。其最优条件为 :6 -甲基 - 5 -庚烯 - 2 -酮∶ 1 ,3 -丙二醇∶催化剂∶带水剂为 1mol∶ 1 .5 mol∶ 1 2 g∶ 2 0 0 m L,反应在回流温度下进行 ,反应时间 3 .0 h。收率可达 89.6 %,催化剂可重复使用。     

2-异丙基-5-甲基-2-己烯醛的合成与表征

以异戊醛为原料,在回流加热条件下进行羟醛缩合反应合成了2-异丙基-5-甲基-2-己烯醛。考察了催化剂种类和用量、相转移催化剂用量和反应时间等关键因素对反应的影响。实验结果表明,氢氧化钠作催化剂,其用量为异戊醛质量的3.0%,四丁基溴化铵作相转移催化剂,其用量为异戊醛质量的1.0%,反应3 h时,产物收率为83.3%。产品用红外光谱以及1H和13C核磁共振谱进行表征。     

Pt/C催化加氢3-氯-4-甲基硝基苯制备3-氯-4-甲基苯胺

3-氯-4-甲基苯胺是合成有机颜料、染料和农药的重要有机中间体。以3-氯-4-甲基硝基苯为原料,1%Pt/C为催化剂,低压催化加氢制备3-氯-4-甲基苯胺,考察不同溶剂、反应压力、反应温度和催化剂用量对产物收率的影响。结果表明,在3-氯-4-甲基硝基苯10 g、溶剂甲醇用量30 m L、1%Pt/C催化剂用量0.04 g、反应温度80℃和反应压力1.0 MPa条件下,3-氯-4-甲基苯胺收率99.08%,脱氯率0.2%,催化剂可重复使用5次。     

设计性有机化学实验6-甲基-4-苯基-5-乙氧羰基-3,4-二氢嘧啶-2-酮的制备

提出了6-甲基-4-苯基-5-乙氧羰基-3,4-二氢嘧啶-2-酮的制备能够很好地满足设计性实验的要求,进而采用单因素法考察了催化剂种类、催化剂用量、反应时间、溶剂和搅拌对反应产率的影响,确定了最佳反应条件.     

6-甲基-4-苯基-5-乙氧羰基-3,4-二氢嘧啶-2-硫酮的合成

利用Biginelli缩合反应,以苯甲醛、乙酰乙酸乙酯和硫脲为原料,合成了6-甲基-4-苯基-5-乙氧羰基-3,4-二氢嘧啶-2-硫酮。采用单因素法考察了催化剂种类、乙酰乙酸乙酯的用量、催化剂用量、反应时间、溶剂种类等对反应产率的影响。最佳反应条件为:以0.10g氨基磺酸作催化剂,以10mL无水乙醇为溶剂,以10mmol苯甲醛、24mmol乙酰乙酸乙酯和15mmol硫脲为原料,在搅拌回流条件下反应3h。产率为79.0%。     

改性骨架镍催化2-氯-5-硝基甲苯-4-磺酸加氢制备CLT酸

以铁、铬改性骨架镍为催化剂,在中性至偏碱性水溶液中催化2-氯-5-硝基甲苯-4-磺酸液相选择加氢制备2-氯-5-氨基甲苯-4-磺酸(CLT酸)。结果表明,该催化剂在保持较高活性(原料转化率为100%)的同时,能有效抑制脱氯副反应,使目标产物的选择性均保持在98.9%以上,脱氯副产物摩尔分数为0.5%;催化剂连续套用49釜后仍有优异的催化活性,平均每克催化剂可转化408 g原料,具有潜在的工业化价值。     

1,2,3-三氯苯氨解制备2,3-/2,6-二氯苯胺的工艺研究

研究了以1,2,3-三氯苯为原料催化氨解制备2,3-/2,6-二氯苯胺。通过筛选催化剂,溶剂和相转移催化剂,确定Cu2O做催化剂,水做溶剂,PEG-400做相转移催化剂的反应体系。采用正交实验优化了催化剂用量、反应温度、氨水浓度以及NH3与1,2,3-三氯苯摩尔比。在最佳工艺条件下反应40 h,1,2,3-三氯苯转化率为69.3%,2,3-/2,6-二氯苯胺选择性为93.5%。     

设计性有机化学实验6-甲基-4-苯基-5-乙氧羰基-3,4-二氢嘧啶-2-酮的制备

提出了6-甲基-4-苯基-5-乙氧羰基-3,4-二氢嘧啶-2-酮的制备能够很好地满足设计性实验的要求,进而采用单因素法考察了催化剂种类、催化剂用量、反应时间、溶剂和搅拌对反应产率的影响,确定了最佳反应条件。     

催化氧化合成4-氯-2-硝基苯甲酸

本文介绍了一种新型硝酸氧化催化剂PM-1,并以4-氯-2-硝基苯甲酸的合成为例加以说明,对反应温度、反应时间、催化剂用量等加以讨论,得出最佳反应条件:反应温度160～170℃,反应时间13小时,4-氯-2-硝基甲苯:催化剂=20∶1(重量比)。     

5-苯甲基-2-戊烯合成新工艺

采用超声波技术激活钾钠液态低共熔物作为邻二甲苯与1,3-丁二烯烯基化反应合成5-苯甲基-2-戊烯(OTP)的催化剂,考察了催化剂预处理参数、反应温度、原料配比、催化剂用量以及加入助剂用量等因素对催化活性的影响。结果表明,以超声波预处理技术制备钾钠低共熔物催化剂有效提高了催化性能。当超声波频率30 kHz,功率80 W下激活3 h,反应温度150°C,邻二甲苯与1,3-丁二烯原料配比5∶1,原料与催化剂质量比400∶1,可获得最好的催化活性,1,3-丁二烯转化率达到83.16%。当加入助剂四甲基乙二胺(TMEDA)的质量百分数为1%时,可以进一步促进烯基化反应,1,3-丁二烯转化率达到89.4%。     

磺酸型聚苯乙烯阳离子交换树脂连续催化3-甲基-1-戊烯-4-炔-3-醇转位重排反应研究

以磺酸型聚苯乙烯阳离子交换树脂作为催化剂,以甲苯为溶剂,催化3-甲基-1-戊烯-4-炔-3-醇烯丙基转位,考察了反应温度、反应停留时间对转位产品收率的影响,以及催化剂的稳定性。     

磺酸型聚苯乙烯阳离子交换树脂连续催化3-甲基-1-戊烯-4-炔-3-醇转位重排反应研究

以磺酸型聚苯乙烯阳离子交换树脂作为催化剂,以甲苯为溶剂,催化3-甲基-1-戊烯-4-炔-3-醇烯丙基转位,考察了反应温度、反应停留时间对转位产品收率的影响,以及催化剂的稳定性。     

3-甲基-6-叔丁基苯酚的合成

以3-甲基苯酚、异丁烯为原料,酚铝为催化剂进行烷基化反应制备了3-甲基-6-叔丁基苯酚。较佳合成工艺条件为:催化剂的制备温度130℃,催化剂的用量为1.0%(重量比),反应温度135℃,反应时间3 h,收率达83.5%以上,同时进行了稳定性实验。     

2,4,6-三丁基-1,3,5-三噁烷的催化解聚

对2,4,6-三丁基-1,3,5-三噁烷的解聚条件进行了重点研究,主要考察了以浓硫酸和20%硫酸作为催化剂时催化剂用量,反应温度对戊醛收率的影响。2,4,6-三丁基-1,3,5-三噁烷解聚的适宜条件为:20%稀硫酸作催化剂,催化剂用量30%~40%,反应温度70℃左右。在适宜条件下,戊醛的收率可达到98.9%。