汽油中硫醇硫的分布及提高脱除率的研究

采用馏分切割，模拟脱臭的试验方法，通过研究脱臭前后硫醇硫的含量分布及存在的形态，同制约脱臭效果的关键馏分为第６馏分，关键组分为Ｃ７、Ｃ８硫醇的同分异构体，为改进汽油脱臭精制工艺技术水平进行了一些有益的探索。     

重油催化裂化汽油中硫醇硫的分布及其脱除率的研究

采用馏分切割，模拟脱臭的试验方法，通过研究脱臭前后重油催化裂化汽油中硫醇硫的含量分布及存在形态，得出制约脱臭效果的关键馏分为第6馏分，即温度范围为180℃～终馏点的馏分。分析结果发现，影响脱臭效果的关键组分是C7、C8硫醇的同分异构体。     

DCC脱臭汽油中硫醇组成及硫醇测定方法探讨

针对DCC脱臭汽油中硫醇的分析问题进行了探讨，并采用GC－AED法对其中的单体硫醇进行了表征。结果表明，采用电位滴定法确定DCC脱臭汽油硫醇的含量更客观一些。     

脱臭汽油中硫醇测定之探讨

本文根据长期，大量的分析试验，和生产实际中发现和处理过的问题，探讨了硫醇测定方法的一些影响因素，博士试验灵敏度及两种测定方法之间的关系等。     

我国几家炼油厂催化裂化汽油中硫醇性硫的分布研究

采用精密分馏手段，对山东齐鲁石化公司胜利炼油厂，济南炼油厂和九江石化总厂炼油厂催化裂化汽油脱臭前后的硫醇性硫分布进行了研究，并探讨了不同脱臭工艺对汽油不同沸程分的脱臭效果，结果表明，脱臭前ＲＦＣＣ汽油与ＦＣＣ汽油中硫醇性硫发布不同，而所有脱臭后汽油中，高级硫醇性硫所占含量较大，汽油中高级硫醇的含量多少是制约脱臭效率的关键因素。     

汽油中硫醇的分离及结构、组成分析(1)——高效富集汽油中硫醇的分离方法

首次提出化学萃取方法分离硫醇的基本规则.根据规则并采用简单的硫醇分离流程,筛选出了适用于分离汽油中硫醇的化学萃取剂体系MDS-H_2O-KOH,并对影响化学萃取分离硫醇回收效率的因素进行了考查.该萃取分离方法不仅能高效回收硫醇标准溶液中的单一硫醇以及混合硫醇,对催化裂化汽油以及重油催化裂化汽油中的硫醇也具有较好的富集效果.     

汽油加氢脱臭后硫醇超标的原因分析与对策

对加工含硫原油时汽油加氢脱臭后硫醇含量超标的问题进行了分析,结果表明:除受加氢原料劣质化的影响外,重汽油加氢过程中烯烃与反应生成的硫化氢相结合而生成难以脱除的大分子硫醇是汽油加氢脱臭后硫醇含量超标的主要原因。通过优化工艺条件,如控制催化裂化反应温度为500~520℃、平衡催化剂的活性不小于58%、重汽油的初馏点为115~125℃等,另外还采取在反应器出口的油气管线中注入适量氨及采用轻、重汽油混合脱臭工艺等措施,使脱臭汽油的硫醇含量由12~25μg/g降低至5~12μg/g,脱臭汽油硫醇含量的合格率由20%~30%提高到95%以上。     

航空煤油中硫醇硫的脱除工艺研究

针对航空煤油中硫醇硫含量严重超标的情况,采用预载复合脱硫催化剂HPA-304、脱色脱氮催化剂HPT-108和白土精制剂对航空煤油进行精制处理,并优化了催化剂和稀释剂的填装方案。结果表明,在反应温度为50℃、反应压力为1.0 MPa、空速为1～2 h-1的工艺条件下,催化剂HPT-108及白土精制剂都能将航空煤油中的碱性氮化物完全脱除;催化剂HPA-304可将航空煤油中的硫醇硫由90μg/g脱除至小于20μg/g。     

汽油中硫醇的分离及结构、组成分析(2)——催化裂化汽油中硫醇的结构与组成

采用MDS-H_2 O-KOH萃取剂体系对胜利炼油厂电精制前FCC汽油、碱洗后以及不同脱臭工艺脱臭后汽油的硫醇进行了分离,并通过气相色谱火焰光度检测器对硫醇进行鉴定.结果表明,脱臭前FCC汽油中共鉴定出C_3～C_9硫醇20多种,其中C_4以下低级硫醇含量较高;在脱臭后汽油中,主要含有中间分子量以上(C_5以上)的异构硫醇.汽油中不同结构硫酸脱臭难易次序为:C_5以上的异构硫醇最难被脱除,其次是高级正构硫醇,C_4以下硫醇较易脱除.提高FCC汽油脱臭深度的关键是提高对C_5以上异构硫醇的脱除率.     

轻质油品脱臭中混合硫醇氧化机理研究

通过对叔丁硫醇，正丁硫醇和正辛硫醇组成的混合硫醇体系的均相催化共氧化反应动力学研究，首次发现伯硫醇的存在能促进叔丁硫醇的氧化反应，提出了与实验结果相符的反应机理。     

汽油加氢脱臭后硫醇超标的原因分析与对策

针对洛阳分公司在加工含硫原油过程中,选择加氢后的催化汽油进行脱臭后出现的硫醇硫超标问题,分析了影响硫醇硫超标的因素,提出相应的对策,使汽油质量得以明显改善.     

催化裂化汽油脱硫醇组合工艺的研究

基于对目的产品硫含量的要求，通过对常规的碱液抽提工艺及常规的酞菁钴催化工艺进行改进，提出3种与FCC汽油重馏分加氢技术相配合的FCC汽油脱硫醇组合工艺，即：轻馏分与加氢重馏分联合脱臭工艺、轻馏分抽提与加氢重馏分联合脱臭工艺及轻馏分与加氢重馏分联合抽提工艺；并且研究了其工业应用的可行性。研究结果表明，这3种工艺的灵活采用，可使最终汽油产品的硫含量达到国家Ⅲ或Ⅳ号排放标准对硫含量的要求。     

不同汽油脱硫醇工艺中硫醇类型的变化规律

采用化学萃取法结合GC/双火焰光度检测器技术,研究了碱洗、固定床脱臭和液-液脱臭等脱硫醇工艺中加氢精制重汽油中硫醇类型的变化规律。实验结果表明,加氢精制重汽油中硫醇以C6及C6以上硫醇为主,C6及C6以上硫醇硫质量占总硫醇硫质量的92.1%;碱洗前后加氢精制重汽油中硫醇的种类相同,但各硫醇单体的相对含量发生变化,碱洗后正戊硫醇和正己硫醇的相对含量降低,而C6异构硫醇及C6以上硫醇的相对含量增加;采用不同脱臭工艺或不同深度脱臭处理后,加氢精制重汽油中的硫醇都以苯硫酚和C7及C7以上硫醇为主,苯硫酚和C7及C7以上硫醇硫的质量占总硫醇硫质量的81%～91%,表明大分子硫醇的脱除较为困难,脱臭过程中大分子硫醇的脱除是关键。     

DCC汽油硫醇性硫的分布探讨

从汽油硫硫醇抽提,两种不同的工艺氢化脱臭,汽油的硫醇分布及性质等不同角度,探讨了ＤＣＣ汽油的硫醇硫结构和组成,并提出了一些建议。     

脱除硫醇的工艺新选择

用物理溶剂脱除天然气中的硫醇会导致溶剂中烃的共吸收。一旦烃在物理溶剂中共吸收,它们就不能有效回收到主要过程流体中,因为物理溶剂通常在低压下再生。如果天然气液体产物(NGL)很有价值,选择一种气体处理方法来减少NGL的损耗是有必要的。一般的方法是从需脱除硫醇的上游气体中将其脱除,这样硫醇分布在NGL产品中。另一种可选的方法是用分子筛来脱除天然气中的硫醇,以减少NGL的损耗。在一分子筛装置中,采用温度摆动吸附,让硫醇流经无物理溶剂的胺装置(如MDEA),并利用加氢处理工艺将硫醇转化成H2S。该工艺流程如图所示(图中A、B、C处是可放置加氢处理器的位置)。     

NO2对不同结构硫醇氧化速度的研究

研究了在恒温,恒压和恒定搅拌速度进行了ＮＯ２对不同结构硫醇氧化速度,结果表明,正构硫醇氧化速度大于异构硫醇,并可通过提高ＮＯ２浓度或加入正丁硫醇的方法加速异构硫醇氧化。并初步研究了ＮＯ２在天然气凝析汽油和柴油脱臭方面的应用。     

分子筛脱除天然气中硫醇技术研究

为了满足GB 17820-2018《天然气》中总硫含量指标升级的要求,研究了不同类型分子筛对天然气中硫醇的脱除性能,重点考察了13X分子筛对硫醇的吸附及再生性能。实验结果表明：3A分子筛几乎不吸附硫醇;4A分子筛对硫醇吸附容量较小;5A分子筛、13X分子筛对硫醇吸附能力相对较强。13X分子筛对硫醇、H_2S吸附能力顺序为：乙硫醇甲硫醇H_2S;吸附甲硫醇的13X分子筛适宜的再生温度范围为200～250℃,吸附乙硫醇的13X分子筛适宜的再生温度范围为250～300℃,再生从难到易的顺序为：H_2S乙硫醇甲硫醇。     

液化石油气中硫醇的低温等离子体脱除研究

采用低温等离子体脱除液化石油气中的硫醇，考察了硫醇初始质量分数、停留时间、放电功率等参数对等离子体脱硫的影响，并分析了等离子体对液化气烃类组成的影响。实验结果表明，低温等离子体能很好地脱除液化石油气中的硫醇，随着初始硫醇质量分数的降低、停留时间的增加和放电功率的增加都能提高硫醇的转化率。初始硫醇质量分数为230wg／g的液化石油气经低温等离子体作用后，在放电功率为55w、停留时间200s时液化气中丙烯量有最高值、碳四烯烃量有最低值。硫醇脱除机理可以分为2部分：电子直接和硫醇分子碰撞使之转化为无毒无害物质；电场中产生的各活性粒子和自由基团与硫醇分子之间发生的化学反应。