中低温羰基硫催化水解技术研究进展

对羰基硫水解催化剂、水解反应动力学和反应机理等研究现状进行了评述。指出添加抗中毒助剂制备高活性催化剂、将醇胺脱硫体系与水解法相结合以及采用水滑石吸附法同时脱除H₂S和COS是未来这一领域的研究热点。     

羰基硫脱除技术

综述了羰基硫(COS)的性质和各种脱除方法包括胺法、加氢、水解、氧化等技术的原理与特点。胺法多用于处理H2S和COS同时存在的天然气和炼厂气,关键在于提高COS脱除率;加氢转化法将COS转化成H2S的转化率高,在石油炼制中应用较为广泛,但所用Co-Mo-Al2O3催化剂价格昂贵,操作温度较高,并存在一定的副反应。水解转化法反应温度低、不消耗氢源、副反应少,是目前十分活跃的研究领域,重点在于高活性催化剂的研制。指出开发配方优化和系列化的醇胺类溶剂吸收体系及催化剂性能优良的水解转化法有较好的发展前景。     

高温煤气中羰基硫的加氢脱除研究进展

综述了加氢转化法脱除高温煤气中COS的研究现状,从加氢转化催化剂镍、钴、钼系,具有转化和吸收双功能的脱硫剂(钙系、锌系、铁系、锰系、复合金属氧化物)以及改性活性炭基催化剂等方面进行了分析,并对相应的脱硫反应条件控制和现存问题进行讨论,提出了改进措施。     

羰基硫催化水解研究进展

综述了羰基硫水解催化剂载体和活性组分的选择，介绍了羰基硫水解反应机理和催化剂中毒失活的研究现状，并指出多组分混合或添加抗中毒助剂制备高活性、耐高氧羰基硫水解催化剂是未来这一领域的发展方向。     

高炉煤气中羰基硫水解吸附催化剂的制备及性能研究

以移动床活性焦烟气净化工艺运转中产生的磨损废活性焦（EAC）为原料制备羰基硫（COS）水解吸附材料,结合XRD、TG、BET、TPD、FTIR、SEM、XPS手段对EAC进行表征,发现磨损废焦具有发达的表面孔道结构与丰富的表面官能团,比表面积达445.38 m²/g。研究不同碱量改性及工艺参数对COS催化水解脱除效率的影响,结果表明在100℃下,负载0.450%NaOH时EAC催化剂活性最强,穿透硫容达126.58 mg/g。对反应后样品进行分析表明COS在废焦中主要以S存在,这种固硫方式增大了硫容量,为废焦的梯级利用与硫资源化提供了一条新途径。     

羰基硫催化水解气氛效应及动力学研究进展

羰基硫催化水解是从原料气中间接脱除羰基硫的主要过程,在合成原料气精脱硫技术中起重要作用。从合成原料气主要构成如CO、CO_2、H_2、O_2、水蒸汽、H_2S和羰基硫等对羰基硫催化水解活性的影响,揭示了羰基硫催化水解的气氛效应,并综述了羰基硫催化水解动力学。认为改进催化剂活性组成和孔隙结构以及复杂气氛下动力学是羰基硫催化水解研究的主要领域。     

活性炭催化法脱除煤气中有机硫化合物的研究

本文通过开发的改性活性炭脱硫的实验数据,论述了改性活性炭的制备,实验方法,脱除微量有机硫化合物的脱硫效率、硫容量及其影响因素。     

羰基硫脱除技术研究现状及进展

论述了脱除羰基硫的各种方法,包括还原法、水解法、吸收法、吸附法、光解法及氧化法等,展望了COS脱除技术的研究趋势。指出ZrO2与TiO2、Al2O3混合制备新的多组分催化剂,以及引入铁一类助剂来降低催化剂表面的亲水性进而降低催化剂的失活程度是COS脱除技术研究可能的新方向。     

改性氧化铁脱硫剂脱除羰基硫性能的研究

制备了一种采用碳酸盐活性组分浸渍改性的氧化铁脱硫剂,考察了活性组分负载量、原料气空速、水汽含量以及氧气含量对改性脱硫剂活性的影响.结果表明,在室温(10～30℃)、常压、原料气空速1000 h-1、原料气中水汽含量1%以及无氧的条件下,改性后氧化铁脱硫荆的COS硫客达到3%,且改性后脱硫剂对硫化氢和二硫化碳的脱除能力也有一定的提高.对新鲜和失活脱硫剂进行红外光谱表征,结果表明,COS在脱除过程中氧化生成的硫酸盐毒化了表面碱性羟基活性住是脱硫剂失活的直接原因.     

羰基硫水解转化脱除技术及面临的挑战

综述了羰基硫(COS)水解催化剂制备过程中载体及活性组分的选择与制备,介绍了常温COS水解催化剂的失活与再生研究现状,提出利用浆态床体系脱除高浓度COS的新方法.     

TGH-3Q型羰基硫常低温水解催化剂及其应用

系统介绍了TGH-3Q宽稳区羰基硫水解催化剂的性能及在常低温不同情况下的使用情况，该催化水解过程的本征及宏观动力学规律和氧中毒的动力学特征。指出，研究开发动力学软件对使用催化剂的重要性。     

放电条件对电晕放电等离子体脱除羰基硫的影响研究

采用了负电晕放电方法转化脱除羰基硫(COS),对不同电极形状、电极间距、温度、输入能量比(specific inputenergy,SIE)、转化效率、总能量产率进行考察。实验结果表明,圆钢型电极比锯齿型和狼牙棒型电极对COS的转化效果更好,从能量利用的角度考虑,圆钢型电极也比锯齿型和狼牙棒型更适合转化COS;极间距越小,COS的转化效率越高,总能量产率也越高;温度升高时,较低电压下就获得一定的转化效率,并且负载电压升高,COS的转化效率升高;相同SIE时,COS的转化效率随着温度的升高而降低。     

TGH-3Q型羰基硫常低温水解催化剂及应用

研究了太原理工大学开发的TGH－3Q型COS水解催化剂上的动力学行为。实验表明,这种改进型催化剂在温度40～180℃范围显示很高的催化活性和抗氧中毒能力。该催化剂已成功用于氨厂和甲醇厂的气体净化,使用寿命超过三年。根据用无梯度微型反应器和色谱仪获得的结果,其水解反应的本征速率可表达为：对于大颗粒催化剂,宏观速率可表示为该催化剂的耐毒害能力与其上沉积的硫／硫酸盐沉积学密切相关。在所提出的机理的基础上给出了催化剂因氧毒害而失活的动力学模型。     

还原气氛中γ－906型催化剂上羰基硫水解动力学研究

于３０～７０℃、常压及还原气氛下，采用内循环无梯度反应器研究了Ｔ－９０６型催化剂上ＣＯＳ水解反应过程，实验数据以多元拟线性回归法处理得到本征动力学方程为：ｒｃｏｓ＝４·５９３×１０６ｅｘｐ（－ＲＴ）ｙｃｏｓｙＨ２ｏ宏观动力学方程为：ｒｃｏｓ＝１·０２５×１０５ｅｘｐ（－ＲＴ）ｙｃｏｓｙＨ２Ｏ确定了ＣＯＳ和Ｈ２Ｏ的反应级数分别为０．６６和０．０６．关键词：     

沼气中羰基硫的深度脱除

沼气深度脱硫对于以沼气为制氢原料的分布式燃料电池电站十分重要。采用浸渍法制备了Zn O/γ-Al2O3、Cu O/γ-Al2O3及Cu/γ-Al2O3,实验研究了上述金属氧化物脱硫剂以及商业Fe2O3脱硫剂对沼气中羰基硫(COS)的深度脱除性能。结果表明,Cu基脱硫剂对COS的脱除性能优于Zn O/γ-Al2O3和Fe2O3,其可在250~400℃的温度下将COS脱除到10 ppb以下,能够满足分布式PEMFC电站对脱硫的要求,并达到在其沼气重整器的原料气体预热段完成深度脱硫的目标。Cu O/γ-Al2O3的硫容在250℃达到了最大的0.185 mmol?g?1。对Cu O/γ-Al2O3的脱硫机理进行了分析。固相产物中Cu S的存在说明了COS在Cu O/γ-Al2O3上的吸附为化学吸附,而Cu2O和Cu的存在则说明了沼气中的CH4与CO2在250℃以上的温度下发生了重整反应,Cu2O和Cu为该反应生成的H2和CO的还原产物。气相产物中检测到的H2S,可能是由COS的加氢反应生成的。还考察了沼气中水分对COS深度脱除的影响。Cu基脱硫剂的性能会受到水分的不利影响,但随着温度的升高,该影响呈减小的趋势。     

甲醇合成气低温催化水解脱硫技术的探讨

讨论了目前国内以煤为原料的甲醇生产在催化剂使用上存在的问题。指出了催化剂寿命过短的原因之一是有机硫的脱除手段不完善,脱除精度不够。介绍了催化水解精脱硫新技术。评价了低温净化和常温净化,指出低温水解脱硫可成功地用于甲醇原料气的净化,有着一系列的优点。     

国外羰基硫催化水解的研究动态

本文通过文献指出国外关于羰基硫催化水解的研究主要集中在水解催化剂研制以及反应动力学和反应机理探讨两个方面。一方面,各种高效实用的催化剂应运而生;另一方面,关于动力学和反应机理众说纷纭,莫衷一是。而且反应温区大多选在200℃以上。