用油溶性催化剂加氢裂化孤岛减压渣油的研究

介绍了抚顺石油化工研究院开发的油溶性金属催化剂。并以孤岛减压渣油为原料，采用该催化剂在高压釜上进行悬浮床加氢裂化反应试验，馏分油（<538 ℃）收率可达到70％以上。试验结果表明，油溶性金属催化剂具有较高的加氢活性和抑焦性能。     

悬浮床加氢裂化反应抑焦方法的建立及催化剂的研究

以克拉玛依常压渣油为原料,在温度442℃、氢压7.00 MPa、反应1 h的条件下,通过建立抑焦试验方法即釜式加氢裂化反应,研究了渣油悬浮床加氢裂化反应的5种催化剂,测定了5种催化剂在同等条件下反应的生焦量。通过添加催化剂与空白试验进行对比,发现3#催化剂能够使反应生焦量大大减少,焦的性状由块状颗粒变为油状柔软焦。将釜反应产物进行蒸馏试验后,添加催化剂和空白试验所得的4组分收率相差很小。     

浆态床渣油加氢油溶性催化剂研究进展

介绍了近年来浆态床加氢裂化处理渣油工艺中油溶性分散催化剂的研究进展,阐述了油溶性单金属催化剂和油溶性双金属催化剂的研究现状,并展望了油溶性催化剂应用于浆态床渣油加氢裂化工艺的发展前景.     

渣油加氢裂化反应油包水型催化剂性能研究

以克拉玛依减压渣油为原料,通过与油溶性催化剂在渣油加氢裂化反应作用的效果对比,复合出以钼、镍、铁为活性组分的油包水型多元催化剂V号和VIII号。复合出的油包水型多元催化剂提高了活泼氢的抑焦利用率,降低了生焦量,产物组分分馏后总转化率及成分基本不变,达到了油溶性催化剂的分散效果。同时对铁基价态和不同阴离子组合的油包水多元催化剂的效果进行优化,并对复合出的油包水型多元催化剂在有无外加硫的活性和高温适应性能进行了充分研究。     

多金属分散催化剂渣油加氢研究

介绍了渣油加氢多金属催化剂的研制过程。用该催化剂处理劣质辽河常渣和沙中减渣，单程通过得到的＜500℃的馏分油收率分别为70wt%～80wt%和60wt%～70wt%，同时生焦可以控制在1.0wt%以下。试验结果表明，多金属催化剂具有较高的加氢活性和抑焦性能。     

渣油悬浮床加氢裂化催化剂研究

介绍了开发的水溶性和油性渣油悬浮床加氢裂化催化剂,并采用该催化剂进行加氢裂化实验。以常、减压渣油为原料,单程通过时<538　℃的馏分油收率为60％～90%,反应生成油的甲苯不溶物质量分数可以控制在1.0%以下。在催化剂开发的过程中,采用“均匀设计”软件进行实验方案的设计并对试验结果进行优化,所开发的催化剂具有较好的加氢和抑焦性能     

浆态床重油加氢裂化油溶性催化剂的研究进展

油溶性催化剂分散性好,加氢抑制结焦性能高,在浆态床重油加氢工艺中将具有良好的工业应用前景。围绕着近年来浆态床重油加氢裂化油溶性催化剂的研究进展,重点阐述了单金属油溶性催化剂、混合油溶性催化剂和多金属油溶性催化剂的研究现状,并展望了油溶性催化剂的发展前景。     

国外石油炼制技术新进展（下）

渣油加氢处理过程用于FCC或焦化装置原料预处理和生产低硫燃料油。该过程使用的老催化剂为Co—Mo/Al_2O_3。新一代催化剂是具有特殊孔结构和颗粒度的Co—Mo和Ni—Mo/Al_2O_3系统。该系统可改善多床层反应器的加氢脱硫、加氢脱氮和加氢裂化功能。其作用是提高抗金属性能,延长循环周期,提高馏分油转化率,提高脱硫、脱氮和脱金     

沸腾床渣油加氢催化剂生焦规律的研究

采用抚顺石油化工研究院自主研发工艺技术制备的催化剂,以伊朗常渣为原料油,用间歇式高压反应釜考察活性金属含量和工艺条件对催化剂生焦的影响。结果表明:在一定范围内,催化剂上活性金属含量增加,在提高加氢性能的同时有明显的抑焦作用;催化剂上生焦量随反应温度的提高和反应时间的延长而增加,增加反应压力,催化剂上生焦量降低,说明氢气有抑焦作用。     

Fe,Co,Ni改性SAPO-34分子筛上MTO反应的理论研究

为明确分子筛对MTO反应的催化活性和产物选择性的影响,采用色散力矫正的密度泛函理论方法,以SAPO-34分子筛为催化剂,考察了3种不同金属Fe、Co和Ni改性的SAPO-34分子筛布朗斯特(Brnsted,B酸)酸强度的变化,并研究不同酸性的催化剂对甲醇制烯烃(MTO)反应中的低碳烯烃催化活性和选择性的影响及2者间的关联。通过计算去质子化能比较改性前、后SAPO-34分子筛的酸性强度变化,酸性强度顺序为Fe APO-34Co APO-34SAPO-34Ni APO-34。通过计算MTO反应克服的反应能垒,比较低碳烯烃的催化活性和选择性,Fe、Co、Ni金属改性的SAPO-34分子筛对乙烯生成反应的催化活性顺序为Fe APO-34≈Ni APO-34Co APO-34;对丙烯生成反应的催化活性顺序为Fe APO-34≈Co APO-34Ni APO-34;Ni原子的引入比Fe、Co原子的引入提高了乙烯的选择性,而Fe、Co原子的引入比Ni原子的引入提高了丙烯的选择性。     

肉桂醛选择性加氢Co-Fe/硅藻土催化剂稳定性考察

通过肉桂醛在高压微反固定床上24 h的催化加氢反应,考察了肉桂醛选择加氢的催化剂Co-Fe/硅藻土稳定性。结果表明,肉桂醛选择加氢催化剂Co-Fe/硅藻土在反应初期存在反应的诱导期,诱导期后,肉桂醛转化率70%,肉桂醇选择性80%,肉桂醇收率可达60%以上,且催化性能趋于平稳,表现出良好的催化性能和稳定性。利用XRD、SEM、TG-DSC对反应前后催化剂结构进行表征,发现催化剂经24 h反应,结构不变,表面颗粒分布更细化,无积炭迹象。     

浆态床油溶性加氢催化剂前体的研究进展

浆态床渣油加氢工艺是加工劣质油品的有效方法,由于原料具有高沥青质、高金属含量的特点,工艺的核心在于提供稳定高效的加氢裂化催化剂。油溶性催化剂前体能够原位转化为纳米级尺寸的催化剂活性相,其分散度高、加氢活性高,因而成为浆态床渣油加氢工艺的首选。本文主要介绍了4类常见的油溶性有机钼化合物,即二烷基(芳基)二硫代氨基甲酸钼(Mo-DTC)和二烷基二硫代磷酸钼（Mo-DTP）、环烷酸钼（MoNaph）、异辛酸钼、六羰基钼,比较它们在氢气和硫作用下的转化过程以及对重质原料的加氢性能,找出各自在应用过程中的优缺点,为深入研究和设计开发油溶性催化剂前体提供思路和借鉴。     

Catalyst pore plugging effects on hydrocracking reactions in an Ebullated bed reactor operation

This paper analyzes the deactivation effects of NiMo/Al₂O₃ catalyst during the operation in an Ebullated bed reactor for Heavy residue hydrocracking. The spent catalysts were characterized by chemical analysis, ¹³C NMR, ESM, DRX, and by using thermal programmed oxidation and diffusion studies in a shallow bed micro-reactor. The deactivations were performed in a 5 l continuously stirred tank reactor, while the spent catalysts were tested in a 0.05 l micro-reactor. The study focused on determining the properties of the external layer of the catalyst and on evaluating the internal coke and metal deposition. The results indicated that initial deactivation is mainly due to coke depositions, while its impact on mass transfer reaction control depends on temperature. In long-term deactivation, the metal deposition plays a more important role in blocking the internal micro- and meso-structures and in building up the external layer of the pellets.     

分散型浆态床渣油加氢双金属催化剂研究进展

浆态床渣油加氢技术的核心和关键是采用了高分散性催化剂,其具有定向催化加氢活性和抑制结焦能力,保证了渣油中沥青质的高效轻质化,维持装置长周期稳定运行。而在分散型催化剂中添加助金属,不仅可以有效降低催化剂的成本,还可以显著提高催化剂的加氢活性。本文全面综述了浆态床渣油加氢裂化技术中分散型双金属催化剂的研究进展,包括钴-钼、镍-钼、铁-镍等双金属催化剂,重点介绍了双金属催化剂的活性和活性相结构,同时分析总结了不同双金属催化剂的优缺点。通过探索双金属催化中金属之间的协同作用,深入认识催化剂活性相结构,展望分散型双金属催化剂的未来发展,对渣油高效转化催化剂的开发具有重要意义。     

Hydrocracking Brazilian Marlim vacuum residue with natural limonite. Part 1: catalytic activity of natural limonite

An experimental study examined the catalytic effects of natural Australian (AL) and Brazilian (BL) limonites used in hydrocracking Brazilian Marlim vacuum residue (ML-VR). The catalytic behavior of the limonites was compared with a conventional NiO-MoO₃-Al₂O₃ (NiMo) catalyst. Diphenylmethane (DPM) and 1-methylnaphthalene (1-MN) were used as standards. The order in which coke and gas formation were suppressed during hydrocracking of ML-VR was NiMo>BL>AL, which is the same order as for the hydrogenation activity observed with the standard compounds. By contrast, the limonite catalysts exhibited relatively higher conversions and distillate yields in ML-VR hydrocracking than did the NiMo catalyst with the order of conversion and distillate yield (yield of the fraction with boiling point of 540 °C) being AL>BL>NiMo, which is the same order obtained for catalytic cracking of the two standards. Coke formation was effectively suppressed at high hydrogen pressures. The limonite catalysts showed lower activities for nitrogen and sulfur removal than did NiMo, but both proved to have a larger activity for nickel removal.     

失活加氢裂化催化剂的研究

采用XRD、ESCA、FT-IR、TEM等技术对两种同类型工业运转失活的加氢裂化催化剂进行了表征。结果表明，碱性氮化物和积炭主要沉积在加氢裂化催化剂的L酸中心上，在B酸中心上积炭较少；引起催化剂失活的主要原因是积炭和有机硫、氮化合物覆盖催化剂的活性中心；导致再生催化剂比表面及酸性降低的主要原因是分子筛骨架坍塌。催化剂经长期使用后，活性金属发生聚集，晶粒长大，边角位活性中心数减少。     

加氢裂化催化剂失活与再生

利用XRD、XPS、TPR、ICP、IR、TEM 等技术, 测试和表征几种不同类型新鲜的、失活的和再生后工业用非贵金属加氢裂化催化剂的性能, 找出该催化剂失活的主要原因。经研究发现,加氢裂化预精制催化剂主要失活原因是积炭和金属聚集; 加氢裂化催化剂主要失活原因是积碳、所含沸石倒塌、金属聚集、孔结构堵塞及倒塌, 对于单段加氢裂化催化剂失活原因, 还包括酸中心中毒等。本文还探讨了器内与器外再生方式利弊及今后发展趋势。     

低温费托合成蜡油加氢裂化精制技术的研究进展

低温费托合成技术因具有产品质量性好、反应耗能低、生产能力大且催化剂种类广泛等优点在煤化工领域备受关注,低温费托合成的蜡油产品可通过加氢裂化精制获取高品质清洁油品,具有巨大的应用价值。本文首先阐述了费托合成的产物特性,分析了加氢裂化过程的反应特点、双功能催化剂的碳正离子反应机理及蜡油主要反应历程。在此基础上,着重综述了蜡油加氢裂化双功能催化剂的研究进展,讨论了活性金属组分、载体以及助剂对加氢裂化过程的影响,分析表明活性金属的负载量、载体的酸量和孔道结构对催化性能有极大影响,合理优化和平衡加氢金属活性位和裂解酸性位是确保蜡油加氢裂化催化剂活性的关键。更为重要的是,基于分子筛载体的择形效应,实现载体多级孔结构和活性位的理性集成无疑会促进蜡油加氢产物的合理分布。