二聚酸甲酯的合成研究

研究了以自制的脂肪酸甲酯为原料、几种不同催化剂催化合成二聚酸甲酯的反应。结果表明,用活性自土作催化剂,用量（质量分数）为脂肪酸甲酯的10％,反应温度240℃,反应时间6h的条件下,二聚酸甲酯的收率可达到39％。此工艺为二聚酸甲酯的合成提供了一条新的路线。     

粗二聚酸甲酯碱炼脱色研究

实验以NaOH稀溶液对粗二聚酸甲酯进行碱炼脱色研究。考察了温度、NaOH溶液浓度及碱液/粗酯质量比等因素对碱炼脱色效果的影响。结果表明,粗二聚酸甲酯碱炼脱色的适宜工艺条件为:温度为50℃,NaOH溶液浓度为0.15 mol/L,m(碱液):m(粗酯)=1.2:1。在该条件下,二聚酸甲酯色泽可由碱炼脱色前的14降至9,收率达82.9%。     

二聚酸的合成及工业应用

综述了二聚酸的合成方法,反应机理和二聚酸及其衍生物的工业应用。     

二聚酸及其衍生物

<正> 1 概述二聚酸是不饱和脂肪酸在一定条件下聚合而成的二元酸,其分子量是原脂肪酸的二倍。在现有的商品二元酸中,二聚酸可能是分子量最大的一种。生产二聚酸常用米糠油中的油酸或亚油酸作原料,经催化聚合而得三十六碳酸;实际它并不是一种纯净的物质,而是含有双键的十八碳不饱和酸的二聚体、三聚体和多聚体的混合物。二聚体含量的高低可作为衡量二聚酸产品质量分类的依据,例如美国把二聚体含量为87％、83％、75％的二     

改性活性白土催化油酸合成二聚酸

以油酸为原料,活性白土为催化剂合成二聚酸。利用HPLC方法和正交实验考察了适宜的工艺条件。实验结果表明,优化的工艺条件为:常压、反应温度240℃、反应时间6 h、活性白土用量为油酸的12%(w)、Li Cl用量为油酸的1.2%(w),在此条件下二聚酸的收率为34.6%。采用路易斯酸和有机化合物对活性白土进行无机和有机改性,并研究了路易斯酸的类型和有机插层对油酸常压聚合生成二聚酸的影响。实验结果表明,随路易斯酸性的增强,二聚酸的收率逐渐增加,适宜的路易斯酸为Al Cl3,用量为活性白土的3.3%(w),二聚酸收率可提高至55.9%。用十六烷基三甲基溴化铵改性活性白土时,适宜的用量为活性白土的0.6%(w),二聚酸收率为54.5%。     

稀土畦体超强酸催化合成苯乙酸甲酯

本文以稀土固体超强酸SO4^2-/TiO2/La^3 为催化剂,苯乙酸和甲醇为原料合成了苯乙酸甲酯,考察了影响反应的因素。结果表明,醇酸比为3：1,催化剂用量为10g/mol苯乙酸,反应时间为3h为最佳反应条件,酯化率为89．1％。     

稀土固体超强酸催化合成苯乙酸甲酯

本文以稀土固体超强酸SO2-4/TiO2/La3+为催化剂,苯乙酸和甲醇为原料合成了苯乙酸甲酯,考察了影响反应的因素.结果表明,醇酸比为3∶1,催化剂用量为10 g/mol苯乙酸,反应时间为3 h为最佳反应条件,酯化率为89.1%.     

二聚酸的制备与精制

二聚酸是润滑剂中常用的腐蚀抑制剂。从原料和催化剂的角度讲解了二聚酸的制备情况。简要介绍了精制二聚酸的分子蒸馏技术。     

二聚酸的合成及其对喷气燃料润滑性的影响

以油酸为原料合成了二聚酸,利用红外光谱仪分析其结构,并采用高频往复试验机(HFRR) 和球柱润滑性评定仪(BOCLE)分别考察了二聚酸在喷气燃料中的摩擦学性能以及与环烷酸型抗磨剂(T1602)的复配效果,采用SEM扫描电镜及EDS能谱分析试验球片。结果表明,所合成二聚酸具有一定的抗磨效果,二聚酸添加质量分数为80 μg/g时,磨斑直径能够达到500 μm以内;二聚酸添加质量分数在15~20 μg/g范围内即可满足喷气燃料对润滑性的要求;二聚酸与T1602复配后,在二聚酸添加质量分数40 μg/g以内时对喷气燃料的润滑性提高不明显,可能由于添加剂在摩擦副表面间存在竞争吸附的原因。二聚酸在摩擦副金属表面发生了化学吸附,形成了具有较好润滑作用的含氧化学保护膜,起到了抗磨效果,同时还伴随着腐蚀效应。     

酸碱催化法合成油酸甲酯研究进展

油酸甲酯的合成方法主要有酸催化法和碱催化法。介绍了制备油酸甲酯3种类型的催化剂：固体酸催化剂、液体酸催化剂和固体碱催化剂;其中包括阳离子交换树脂、负载型固体酸、炭基固体酸、镁铝水滑石、碱土金属氧化物、负载型固体碱等催化剂。     

聚醚脂肪酸酯的合成及应用

以对甲苯磺酸为催化剂、石油醚为携水剂,合成了性能优良的聚醚脂肪酸酯。考察了聚醚相对分子质量、反应温度、反应时间、催化剂用量及原料摩尔比等工艺条件对脂肪酸转化率的影响。结果表明,在聚醚相对分子质量1300,反应温度180qC、反应时N4h、催化剂用量占反应物总量0．5％、原料聚醚与脂肪酸摩尔比1．1：1的优化条件下,合成的聚醚脂肪酸酯作为单体之一,用于高速纺化纤油剂中,具有良好的耐热性、平滑性、集束性与牵伸性。     

甲基丙烯酸双环戊二烯基一氧一乙基酯的合成

以双环戊二烯、乙二醇、甲基丙烯酸为原料,采用两步合成法,首先合成中间产物乙二醇基双环戊烯基醚,再以二丁基氧化锡为催化剂、环己烷和甲苯的混合物为带水剂、对苯二酚和对羟基苯甲醚的混合物为阻聚剂,甲基丙烯酸与乙二醇基双环戊烯基醚反应合成甲基丙烯酸双环戊二烯基一氧一乙基酯。酯化反应的优化条件为:n(甲基丙烯酸)∶n(乙二醇基双环戊烯基醚)=1.1、二丁基氧化锡用量(质量分数,以乙二醇基双环戊烯基醚质量为基准,下同)3.0%、对苯二酚用量0.5%、对羟基苯甲醚用量0.1%、环己烷用量20.0%、甲苯用量30.0%、反应温度98℃。在此条件下合成的甲基丙烯酸双环戊二烯基一氧一乙基酯的酯化率大于90%,纯度达92.12%。     

负载磷钨酸催化合成三羟甲基己烷脂肪酸酯

以自制三羟甲基己烷为原料 ,采用自制的负载磷钨酸催化剂催化合成一系列三羟甲基己烷脂肪酸酯。通过大量实验研究了影响催化剂活性和酯化率的因素 ,筛选出最佳催化剂并确定了适宜的酯化工艺条件。最佳催化剂制备条件 :载体与活性物质量比 1/ 6 ,浸渍时间 5h ,烘焙温度 32 0℃。适宜的酯化工艺条件 :反应时间 12 0min ,反应温度2 2 0℃ ,压力 0 0 2～ 0 0 4MPa,催化剂质量分数 1 8%,庚酸 /三羟甲基己烷摩尔比 3 7/ 1 0。在此条件下酯化率可达96 0 %以上 ,而且催化剂可重复使用。通过质量检测及光谱分析 ,对目标产物进行了确证。     

醋酸甲酯合成的非均相反应动力学

以Amberlyst15强酸性阳离子交换树脂为催化剂,在间歇搅拌反应器中测定了甲醇与醋酸反应体系在不同温度(323.15～348.15 K)和催化剂浓度(23～59 g/L)下的拟均相反应动力学实验。实验结果表明,甲醇与醋酸酯化反应合成醋酸甲酯的反应为二级可逆反应;根据实验数据拟合得到动力学参数,平衡常数为K=20.09exp(1 603/T),正逆反应速率常数分别为k+=1.463×104exp(-53 160/RT)、k-=1.124×105exp(-63 740/RT);正负反应活化能分别为53.16,63.74 kJ/mol;在实验范围内,随反应温度的升高,反应速率增大,反应温度和反应速率二者关系符合Arrhenius方程。     

低压羰基法排出的废乙酸回收利用研究

将低压羰基法合成乙酸过程中排出的废乙酸与乙醇进行酯化反应,酯化条件为：酸醇摩尔比为1．3：1,浓H2SO4作催化剂,用量为反应物总质量的1％,釜液循环使用4次。产物粗酯用醋酸钾溶液(质量分数大于60％)萃取脱水,添加3％的K2CO3为中和剂,萃取比为0．4：1,萃取温度为室温,逆流2级萃取。经精馏可以得到相当于乙酸乙酯二级品的乙酸乙酯与丙酸乙酯混合酯产物。     

双核离子液体-杂多酸催化剂上高选择性合成单十二烷基磷酸酯

 采用两步法制备了功能化双咪唑核离子液体-杂多酸盐催化剂,并用 FT-IR 对催化剂的结构进行了表征,考察了其在正十二醇与磷酸(质量分数85%)直接酯化高选择性地合成单十二烷基磷酸酯反应中的催化性能。结果表明,所合成的催化剂中杂多酸的 Keggin 结构均得到了较好的保持。杂多酸-离子液体复合催化剂的催化性能优于传统的纯杂多酸催化剂,其中在双-(3-甲基-1-咪唑) 亚丁基磷钨酸盐催化剂质量分数0.67%、反应温度90℃和反应时间1 h 的条件下,单酯收率和选择性分别达到了43.5%和99.9%;加入甲苯携水剂后,在最佳催化剂用量0.8%（质量分数）和120℃下反应24 h,单酯收率为93.5%,选择性为99.8%;重复使用6次后,该催化剂的活性基本保持不变,表明该功能性双核杂多酸离子液体是一种有潜力的新型酯化有机-无机复合催化材料。     

硅钨杂多酸催化合成戊二酸二正戊酯

以正戊醇和从二羟酸中分离出的戊二酸酐为原料,以硅钨杂多酸为催化剂进行酯化反应,合成戊二酸二正戊酯。考察醇酐比、反应温度、反应时间、催化剂用量、带水剂对酯化反应的影响,确定合成戊二酸二正戊酯的工艺条件：醇酐摩尔比2．5：1、反应温度140℃、反应时间90min、催化剂用量为体系总量的0．22％、甲苯10mL,酯化率达96％。     

反应精馏法制备高纯度醋酸甲酯

在中试反应精馏塔中以浓硫酸为催化剂进行了醋酸与甲醇反应制备醋酸甲酯的试验。反应精馏塔的精馏段为填料,反应段为立体催化精馏塔板,采用连续操作,考察了回流比、甲醇进料位置、停留时间、催化剂用量对反应精馏的影响。试验结果表明,当回流比为1.2、甲醇进料位置为第11～15块塔板、停留时间为2.2～2.5h、催化剂与醋酸的质量比为1.07∶100时,塔顶醋酸甲酯的质量分数达到99.50%以上,醋酸的转化率达到99.85%以上。