1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚修饰玻碳电极的制备及其电化学行为

研究了将1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN)固定于玻碳电极上的方法。将玻碳电极进行抛光处理并经超声波清洗后,于磷酸盐缓冲溶液中用循环伏安法扫描,可将PAN固定于玻碳电极上,制得具有良好电化学活性且较为稳定的修饰电极。制备好的电极在磷酸盐缓冲溶液中的循环伏安曲线有一对氧化还原峰。峰电流随扫描速度的增大而增大,峰电位随pH的升高而减小,在pH 1.0~8.0间有良好的线性关系。     

电化学掺铜(Ⅱ)普鲁士蓝膜修饰电极的制备及其对苯酚的测定

以玻碳电极作为基底材料,采用电化学沉积法在玻碳表面沉积一层PB膜,然后进行CV扫描掺杂Cu~(2+),从而制得掺杂Cu~(2+)的类PB膜修饰电极。通过CV、CA研究了苯酚在Cu-PB膜修饰电极的电化学行为及其电化学动力学性质。研究表明:掺杂Cu~(2+)的类普鲁士蓝膜对苯酚存在电催化作用,而纯PB膜对苯酚无电催化作用。测定的线性范围5.5×10~(-6)～1×10~(-4) mol/L,检出限5×10~(-6) mol/L。     

壳寡糖席夫碱Cu(Ⅱ)配合物的制备、表征、电化学行为及抗氧化活性

在无水乙醇中,对羟基苯甲醛与壳寡糖直接反应得到希夫碱化合物,并以此为配体合成了它与Cu~(2+)以不同摩尔配比的配合物,通过元素分析、红外光谱、紫外―可见吸收光谱和差热―热重对这些化合物进行了结构性能的表征。此外,研究了希夫碱及配合物的抗氧化活性。结果表明,希夫碱的-C=N中氮原子、酚羟基中氧原子、伯仲羟基中氧原子均参与配位。循环伏安结果表明了生成的配合物具有电化学活性,在扫描速率为0.025~1.0 V/s范围内,配合物在玻碳电极上的反应主要由扩散过程控制。对超氧负离子自由基和羟自由基的清除能力依次为Schiff-Cu13>Schiff-Cu11>PCS,Cu~(2+)含量与希夫碱配合物的抗氧化活性有关。     

铜物理显影动力学和机理——电化学探讨

本文采用镀铜铂电极和暂态恒电流阶跃的方法测得了铜物显(铜物理显影)体系的极化曲线。结果表明,单电极Cu~(2+)还原的阴极极化曲线与NaBH_4氧化的阳极极化曲线交点的混合电位E_(mp)=—715mV,对应的i_R为8.9×10~(-4)Acm~(-2)。这与直接测得的铜物显体系的E_(mp)=—720mV,和i_R=8.7×10~(-4)Acm~(-2)很相近。这意味着应用混合电位理论来分析铜物显过程是合理的。在铜物显的混合电极系统中,Cu~(2+)还原的阴极反应与BH_4~-氧化的阳极反应相互影响很小。当镀铜电极表面涂有明胶时,反应速率降低(6.09μgcm~(-2)min~(-1)),与动力学测得的结果(4.82μg cm~(-2) min~(-1))比较接近,而在不涂明胶的电极上反应速率则大得多(17.12 μg cm~(-2) min~(-1)),这表明了明胶对物显过程的显著影响。根据Tafel方程,从极化曲线斜率可求碍转移系数α=0.48,并推测铜沉积过程是两步单电子转移反应,且第一个电子的转移是控制步骤。     

单壁碳纳米管修饰玻碳电极测定核黄素含量

应用循环伏安法研究了核黄素在单壁碳纳米管修饰玻碳电极上的电化学行为,实验发现核黄素在p H值为3.2的磷酸氢二钠—柠檬酸底液中产生良好的循环伏安曲线,氧化峰、还原峰峰电位分别为-0.106 3、-0.276 2V,核黄素在修饰电极上的峰电流明显高于玻碳裸电极,建立了测定核黄素的电化学新方法,方法应用与维生素片中核黄素测定,样品回收率在96%~104.8%,结果令人满意。     

聚中性红修饰玻碳电极的制备及应用

通过循环伏安法(CV)对聚中性红修饰玻碳电极的制备方法进行了研究,同时研究了谷氨酸在聚中性红修饰玻碳电极上的电化学行为。结果表明,聚中性红修饰玻碳电极对谷氨酸有明显的伏安响应,在电位范围为-0.8~0V、扫描速率为100mV·s-1的条件下,谷氨酸在该修饰电极上产生一对氧化还原峰,谷氨酸在5.0×10-6~2.0×10-4mol·L-1浓度范围内与峰电流呈良好的线性关系,检出限(S/N=3)为2.0×10-6 mol·L-1。据此,建立了谷氨酸的电化学分析方法。     

碳纳米管修饰电极对阿魏酸的电化学分析测试研究

研究了阿魏酸在碳纳米管修饰玻碳电极上的电化学行为,优化了测定参数,建立了一种测定阿魏酸的电化学分析测试方法。阿魏酸在碳纳米管修饰玻碳电极上于醋酸盐缓冲溶液中在-0.2~0.8 V处产生一对氧化还原峰,氧化峰电流与阿魏酸的浓度在1×10~(-5)~1×10~(-3)mol/L之间有良好的线性关系,线性回归方程为:Ip=8.7788+0.8561C,相关系数R为0.9995,检出限为1×0~(-6)mol/L,适用于中成药及中药材中阿魏酸含量的测定。     

多巴胺在石墨烯/多壁碳纳米管电极上的电化学行为

采用滴涂法在玻碳电极上修饰氧化石墨烯及多壁碳纳米管,通过电化学还原方法制备石墨烯/多壁碳纳米管复合材料及相应修饰电极(ERGO/MWCNTs/GCE)。运用循环伏安法研究多巴胺(DA)在修饰电极上的电化学行为。研究表明:与裸玻碳电极相比,多巴胺在修饰电极上氧化峰与还原峰电位差为70 m V,峰电流显著提高,表明该电极对多巴胺具有较好的催化氧化作用。高浓度抗坏血酸的存在不影响多巴胺的测定。在优化实验条件下,多巴胺在4.8×10~(-7)~1.1×10~(-5)mol/L和1.1×10~(-5)~2.93×10~(-4)mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为8.7×10~(-8)mol/L,RSD为4.3%。     

尿酸在聚直接蓝-71/碳纳米管复合膜修饰电极上的电化学行为

通过在碳纳米管修饰玻碳电极表面电聚合的方法制备了直接蓝-71/碳纳米管复合膜修饰电极（SD-71/MWCNT/GCE）,运用循环伏安法研究了尿酸（UA）在该修饰电极上的电化学行为。在pH 7.0的PBS中,UA在0.32 V处产生灵敏氧化峰,与其在玻碳电极电极上的电化学行为相比,两者的氧化峰电流显著增加,峰电位差（ΔEpa）达到0.20 V。     

氯化物镀锌液添加剂和金属杂质离子浓度的快速测定

根据金属电沉过程中添加剂的整平原理和Cu~(2+)、Fe~(3+)离子在铂电极上的电化学氧化还原特性,采用DZ-1B型电镀添加剂浓度测定仪快速测定氯化物镀锌液中添加剂和Cu~(2+)、Fe~(3+)离子的浓度.     

双硫腙修饰电极超声波溶出伏安法测定痕量汞

制备了双硫腙修饰的玻碳电极,利用阳极溶出伏安法并通过超声波富集测定痕量重金属离子Hg~(2+)。Hg~(2+)与电极表面的双硫腙通过螯合作用而被富集在电极表面,在-1.20 V时还原成Hg0,当电极电势从-0.50 V到0.70 V扫描时,被还原为单质的Hg0从电极表面溶出,在0.20 V左右形成灵敏的阳极溶出峰。选择0.1 mol/L的Na Cl溶液为支持电解质并对pH、富集时间、富集电位、双硫腙的修饰量等参数进行优化。在优化条件下,Hg~(2+)浓度为5.0×10~(-8)~2.0×10~(-4)mol/L时与溶出峰电流呈现良好的线性关系,检出限为1.1×10~(-8)mol/L,重现性良好,可用于水样中痕量重金属离子Hg~(2+)的快速检测。     

伏安法测定镀铜液中Fe^3＋和Cu^2＋离子的浓度

本文根据Fe~(3+)和Cu~(2+)离子在静止铂电极上的电化学还原特性,提出酸性镀铜液Fe~(3+)和Cu~(2+)离子浓度的快速测定方法。实验结果表明,Fe~(3+)离子阴极还原的电流值不因Cu~(2+)离子存在而受影响,因此可根据IRFe~(3+)～CFe~(3+)的关系测定镀铜液中Fe~(3+)离子的浓度。为避免Fe~(3+)离子对Cu~(2+)离子浓度测定的干扰,采用外加Nacl于待测溶液,则可由Cu~(2+)离子阴极还原的IR·Cu~(2+)～CCu~(2+)关系测定Cu~(2+)离子的浓度.     

Ag纳米粒子修饰的玻碳电极及对甲醛的检测研究

采用三乙醇胺化学还原制备Ag纳米颗粒,尺寸约为108±6 nm,将其修饰到玻碳电极上作为甲醛的电催化氧化电极。电化学研究结果发现,Ag纳米粒子可提高玻碳电极的电化学活性表面积,并改善对甲醛的电催化氧化作用。在碱性介质中,氧化峰电流与甲醛浓度呈良好的线性关系,检出限可达9.4×10~(-5) mol/L,且多次测量中甲醛氧化峰电流相对标准偏差仅为6.8%,显示出良好的稳定性和实用性。     

二茂铁表面活性剂的合成及其电化学行为研究

合成了具有可逆特性的二茂铁表面活性剂N,N-二甲基二茂铁甲基正辛烷基溴化铵(Fc8),并以玻碳电极为工作电极,采用循环伏安法研究了Fc8在0.1 mol/L NaCl溶液中的电化学行为,讨论了pH、扫描速度及底物浓度对Fc8电化学行为的影响。结果表明,Fc8在pH<8的条件下具有良好的可逆性,可在氧化态(I2+)与还原态(I+)之间实现变换;Fc8在玻碳电极上的氧化峰电流(Ipc)与扫描速度呈现线性关系(R2>0.998),说明Fc8的电化学行为是受扩散控制的可逆过程;Ipc和扩散系数(D)在Fc8的临界胶束浓度(CMC)附近出现突变,在CMC以上,Ipc与D随表面活性剂浓度缓慢变化,该规律与Fc8表面张力变化趋势吻合,表明峰电流和扩散系数随Fc8浓度变化较快。     

石墨烯修饰电极差分脉冲伏安法测定溴氰菊酯的研究

运用循环伏安法、差分脉冲伏安法等测试技术研究了溴氰菊酯在石墨烯修饰电极上的电化学行为,建立了一种间接测定溴氰菊酯的电化学分析方法。结果表明,与玻碳电极相比,石墨烯修饰电极能显著提高溴氰菊酯水解产物的还原峰电流。在优化的实验条件下,溴氰菊酯水解产物的还原峰电流与在1.0×10~(-6)~1.0×10~(-4)mol/L范围内的溴氰菊酯浓度呈较好的线性关系,最低检出限为5.7×10~(-7)mol/L。该石墨烯修饰玻碳电极具有较好的重现性,用于测定陈皮中的溴氰菊酯,效果良好。     

乙二醇的电化学分析方法研究

本文制备了介孔碳/纳米铂复合材料修饰玻碳电极,并采用循环伏安法研究了乙二醇在该电极上的电化学行为,与乙二醇在裸玻碳电极上的电化学行为进行相应的对比,发现乙二醇在修饰电极上的氧化峰电流较大,且氧化峰电势电位较低,表明乙二醇在该修饰的电极上具有良好的电催化氧化效应。乙二醇在浓度范围为1.0×10~(-5)~1.0×10~(-3)mol/L之间与峰电流ip呈良好的线性关系,据此建立了乙二醇的电化学分析方法,可用于实际样品中乙二醇的测定。     

细胞色素c在纳米Mn_3O_4修饰玻碳电极上的直接电化学

采用循环伏安法探讨了细胞色素c(Cyt c)在纳米Mn3O4修饰玻碳电极表面的直接电化学行为。实验结果表明,Cyt c在纳米Mn3O4修饰玻碳电极上呈现一对峰形较好且准可逆的氧化还原峰,其式电位(E0)为56 mV,峰电流与扫描速度呈线性关系,表明电极过程是一个表面控制过程,电化学反应效率常数(ks)为4.25 s-1,固定在Mn3O4上的Cyt c能促进过氧化氢的催化还原,其实验结果可为新型传感器的研制提供依据。     

聚吡咯-酰基吡唑啉酮复合膜修饰玻碳电极测定酚磺乙胺的研究

报道了一种新型聚吡咯-酰基吡唑啉酮复合膜修饰玻碳电极(Ppy/HPMαFP/GCE)对酚磺乙胺(ETH)电化学性质及其反应机理的研究。酚磺乙胺的电化学性质检测运用循环伏安法和脉冲伏安法。实验表明,与裸GCE和Ppy/GCE相比,Ppy/HPMαFP/GCE修饰电极对酚磺乙胺有良好的催化作用。聚吡咯与酰基吡唑啉酮产生了协同增效作用。在pH=5.5的磷酸盐(PBS)缓冲溶液中,该修饰电极测试ETH的CV曲线于0.35V和0.4V出现一对灵敏的氧化还原峰,峰电位差△Ep较裸玻碳电极降低510mV,比Ppy修饰电极降低100mV,峰电流显著增加。在最佳条件下,氧化峰电流与ETH浓度于2.0×10-6~1.0×10-4mol.L-1范围内呈现良好的线性关系,检出限为6.0×10-7mol.L-1。     

对氨基苯酚在玻碳电极上的电化学行为研究及测定

研究了对氨基苯酚 (PAP)在玻碳电极上的电化学行为。对氨基苯酚在玻碳电极上能够发生可逆的氧化还原反应 ,其单扫和多扫循环伏安图保持一致 ,在电极上的反应是扩散控制的过程。用示差脉冲伏安法对其测定条件进行了优化 ,在最佳测定pH 8.4的Tris缓冲溶液中 ,PAP的浓度与峰电流在 1.0× 10 -7～ 1.0× 10 -4mol/L范围内呈线性关系。对电极氧化还原机理进行了讨论     

聚三聚氰胺导电聚合物薄膜修饰电极用于高酸度水溶液测定

在含有三聚氰胺单体的溶液中,采用循环伏安法电聚合成功制备了导电聚合物聚三聚氰胺薄膜修饰玻碳电极,研究了该修饰电极在不同浓度的盐酸溶液中电化学响应。研究表明,循环伏安图中具备一对可逆性良好的氧化还原峰,且氧化峰的峰电位与盐酸浓度在0.1~10.0 mol/L范围内分两段呈线性关系:在0.1~1.2 mol/L和1.4~10.0 mol/L,线性回归方程分别为Epa(V)=0.5256CH++0.1977,R2=0.9936;Epa(V)=0.01908 CH++0.2421,R2=0.9935;并进一步考察了对模拟强酸稀土提取液的酸度检测,具有良好的选择性和稳定性。该导电聚合物薄膜修饰电极制备方法简单快捷,可广泛应用于高酸度水溶液酸度的直接测定。