氨基酸锌卟啉对氨基酸酯的分子识别的紫外-可见光谱研究

用紫外 -可见吸收光谱滴定方法研究了一种新型的卟啉锌配合物 (主体 )对氨基酸酯 (客体 )的分子识别。这种锌卟啉可以与氨基酸酯形成 1∶1和 1∶2的两种加合物。客体分子与主体分子的配位作用、客体分子与主体分子上的氨基酸残基之间的排斥作用以及主 -客体之间的色散力作用是主体分子能识别客体分子的三种相互作用     

四对硝基苯基卟啉和四对氨基苯基卟啉的合成

分别采用苯基卟啉硝化法(两步法)和对硝基苯甲醛直接合成法合成了四对硝基苯基卟啉(TNPP)。苯基卟啉硝化法首先采用Alder方法合成四苯基卟啉,然后以发烟硝酸为硝化试剂,将苯环对位硝化,反应产物是一硝化、二硝化、三硝化和四硝化产物的混合物,难分离,而且此路线腐蚀性强,操作困难,不宜大规模制备。对硝基苯甲醛直接合成法,以丙酸做反应溶剂,使反应活性降低,从而避免了更多的副反应,反应结束后,直接过滤即可得到四对硝基苯基卟啉,收率为22%。再将TNPP用二水合氯化亚锡在盐酸中还原得到四对氨基苯基卟啉(TAPP),还原收率为60%。IR、1H NMR、元素分析等证实产物结构。紫外可见吸收光谱和荧光光谱显示相对于四苯基卟啉,吸电子的硝基和给电子的氨基均使其Q带和B带的吸收位置红移,并使其发光位置也明显红移。     

酸性氨基酸二甲酯盐酸盐的合成工艺研究

采用氯化亚砜法,以两种酸性氨基酸、无水甲醇、氯化亚砜为原料酯化合成L-天冬氨酸二甲酯盐酸盐和L-谷氨酸二甲酯盐酸盐,讨论了加样顺序,反应时间tA,反应温度TA,反应时间tB和氨基酸与氯化亚砜的摩尔比对反应产率的影响,优化了两种氨基酸二甲酯盐酸盐的重结晶条件,确定了两种氨基酸二甲酯盐酸盐的最佳合成条件及最优重结晶方案。     

不同溶剂体系对氨基酸的氨基Boc保护的影响

以13种L-氨基酸和二碳酸二叔丁酯[(Boc)_2O]为主要原料,分别在无水二氯甲烷溶液体系、水和二氧六环溶液体系、水和丙酮溶液体系、水和DMF溶液体系等4种溶剂体系中进行氨基酸的氨基Boc保护反应,通过比较N-Boc-氨基酸产率,探讨不同溶剂体系对氨基酸的氨基Boc保护的影响。结果表明,非极性氨基酸比较适合在无水二氯甲烷溶液体系中进行氨基Boc保护,N-Boc-氨基酸产率较高;极性氨基酸在水和二氧六环溶液体系中产率较高;酸性氨基酸在水和丙酮溶液体系及水和DMF溶液体系中均有较高产率;碱性氨基酸较难进行氨基Boc保护,只有L-组氨酸在水和丙酮溶液体系中的效果较好,N-Boc-氨基酸产率较高。不同氨基酸由于极性以及酸碱性的不同,用Boc进行氨基保护时的反应条件和后处理各有所异。     

电渗析法处理制药厂酸性氨基酸废水

用电渗析对制药厂酸性氨基酸废水进行了处理,结果表明:氨基酸和COD的脱除率均可达80％,低浓浅色废水经一级处理即可达排放标准,氨基酸的浓淡比可达20倍,浓水中氨基酸浓度可接近其饱和浓度。对废水中离子通过离子交换膜的极化现象和迁移性也做了研究。     

Fmoc保护氨基酸-卟啉化合物的设计合成与光谱性能研究

为了获得结构和性能更加接近天然卟啉的合成卟啉化合物,采用Fmoc保护氨基酸(甘氨酸、缬氨酸、L-酪氨酸),将氨基酸引入卟啉体系,设计合成了系列新型卟啉-氨基酸化合物,并对其光谱性能进行了研究。结果表明,在合成以酯键相连的卟啉-氨基酸化合物时,甘氨酸、缬氨酸反应生成含有2个氨基酸单元的化合物,L-酪氨酸生成含1个氨基酸单元的化合物。在合成以酰胺键相连的化合物时,反应得到含有1个氨基酸单元的化合物。卟啉的光谱性能不因不同Fmoc保护氨基酸单元的引入而改变。     

壳聚糖氨基含量对铜吸附量和氨基酸回收率的影响

铜吸附量和氨基酸回收率随壳聚糖的来源和氨基含量的变化而变化,在所研究的氨基含量范围内虾壳聚糖出现峰值而蟹壳聚糖没有。虾壳聚糖被证明是一种有效的螯形交换柱载体用于回收或分离氨基酸。     

亲水性氨基酸衍生的手性氨基醇的合成

对水溶性氨基酸的还原工艺进行了研究。我们利用国产5%钌/碳催化剂,采用催化加氢的绿色路线,直接将L-丙氨酸还原得到了L-丙氨醇。该路线具有明显的优点,即原子经济、可连续操作、去除了中间酯化过程和有机溶剂的使用、避免了副产物的产生等。     

四（对二甲氨基）苯基卟啉锗配合物的合成

合成了四（对二甲氨基）苯基卟啉锗配合物，对其结构做了红外、核磁、紫外、荧光和元素分析，并通过电镜观察了它的晶体结构。     

对氯苯基卟啉-氨基酸及其锌配合物的合成和表征

为了探索氯的空间位置及不同的氨基酸对卟啉 -氨基酸化合物性能的影响 ,合成了 5 - [4-(3 -酪氨酸丙氧基 )苯基 ]- 1 0 ,1 5 ,2 0 -三 (4-氯苯基 )卟啉 ,5 - [4- (3 -组氨酸丙氧基 )苯基 ]- 1 0 ,1 5 ,2 0 -三(4-氯苯基 )卟啉 ,两种新型的尾式卟啉 -氨基酸化合物及其锌配合物 ,用元素分析 ,紫外 -可见光谱 ,红外光谱 ,核磁共振氢谱 ,质谱确证了其结构 ,并测试了其荧光光谱     

不对称卟啉化合物的合成及其与氨基酸甲酯的作用

本文合成了含有单取代酰胺基的不对称卟啉及其锌（Ⅱ）络合物Ｚｎ（ｍ,２－ＣＮＴＰＰ）及Ｚｎ（ｍ,３－ＣＮＴＰＰ）．对三氯甲烷溶液中它们与谷氨酸二甲酯、亮氨酸甲酯以及苯丙氨酸甲酯的作用进行了系统的研究,讨论了卟啉化合物对氨基酸甲酯分子的结合能力、结合方式,以及二者之间的多种存在形式．结果表明,锌卟啉与氨基酸甲酯以１：１的化学计量结合,中心金属锌（Ⅱ）离子和氨基酸甲酯中的氨基配位,卟啉环上的取代基与氨基酸甲酯中的残基可形成氢键、范德华力等弱相互作用．在卟啉和氨基酸甲酯的作用中,氨基与金属离子直接配位,α－碳上的质子靠近卟啉环平面,而酯基中的甲氧基处于远离卟啉环平面的位置．     

新型水溶性苝分子探针的合成及对氨基酸的识别

以苝四甲酸二酐为原料,与苏氨酸发生酸酐氨解反应,合成了水溶性的含苏氨酸基元的苝酰亚胺分子探针,其结构由IR和1H NMR证实为对称性的苝酰亚胺结构。氨基酸客体识别实验表明,该分子探针能有效识别各种氨基酸,主客体间存在较强的识别配合作用。对组氨酸的紫外滴定光谱表明,主客体配合比为1∶1。     

对氨基苯甲酸的合成研究

以对硝基甲苯为原料,经氧化、还原反应,合成了对氨基苯甲酸,并考察了最佳反应条件。为工业生产提供了可靠数据。     

手性咪唑环芳识别氨基酸甲酯的作用模式研究

采用Gaussian 03在B3LYP/6-31G(d)水平上分别优化手性咪唑环芳受体和氨基酸甲酯配体,并在同样条件下计算NBO电荷。用AutoDock Vina将优化后的受体、配体进行对接,获得相应复合物的最稳定构象。以复合物亲和能和配体侧链电子电荷指数,建立了表达复合物稳定常数的定量关系模型。从单体的NBO电荷分布、复合物最稳定构象等方面分析探讨,发现静电吸引、受体配体间的空间匹配和氢键作用等,是影响手性咪唑环芳选择性识别氨基酸甲酯的主要影响因素。     

对氨基苯甲酸的合成研究

以对硝基甲苯为原料,经氧化,还原反应,合成了对氨苯甲酸,并考察了最佳反应条件,为工业生产提供了可靠数据。     

对氨基苯甲醚工艺技术研究

本文较详细的介绍了对硝基苯甲醚液相加氢还原制造对氨基苯甲醚的试验及结果。该法优于硫化碱还原法,能减少三废污染,提高收率,降低成本,是生产芳胺的先进工艺。     

对氨基苯甲酸的合成研究

总结了不同原料合成对氨基苯甲酸的研究进展,讨论了各种方法的优缺点。着重讨论了以对硝基苯甲酸为原料合成对氨基苯甲酸的方法。     

四（4－二甲氨基苯基）卟啉合成的新方法

四（４－二甲氨基苯基）卟啉合成的新方法刘彦钦，韩士田，周基清，谢虹（河北师范学院化学系，石家庄０５００９１）四（４－二甲氨基苯基）卟啉及其季铵盐在光度分析、极谱分析和ＬＢ膜研究中得到广泛应用［１，２］。但目前以两酸为溶剂合成四（４－二甲氨基苯基）卟啉...     

β-硝基和β-氨基取代卟啉的合成及光谱分析

以5,10,15,20-四苯基卟啉(TPP)为原料,用硝酸铜硝化法合成了β-NO_2-TPP及其铜配合物(β-NO_2-CuTPP),经还原反应制备了β-NH_2-TPP及其铜配合物(β-NH_2-CuTPP)。当n(Cu-TPP)∶n[Cu(NO3)2]=1∶1时,40℃下,β-NO_2-CuTPP的产率为83.2%;当n(SnCl_2)∶n(β-NO_2-TPP)=1∶1时,65℃下,β-NH_2-TPP的产率为68.0%。通过MS、1HNMR、UV-Vis和IR对所合成化合物进行了表征,考察了其紫外和荧光光谱性质。结果表明:与TPP相比,UV-Vis光谱中,β-NO_2-TPP、β-NH_2-TPP、β-NO_2-CuTPP和β-NH_2-CuTPP的Q带吸收峰有4~19nm的红移;荧光光谱中,相对于TPP,β-NH_2-TPP的最大发射峰红移了4 nm,β-NO_2-TPP的两个发射峰则分别红移1 nm和蓝移27 nm,β-NO_2-CuTPP和β-NH_2-CuTPP发生了荧光淬灭;当溶剂从甲苯变为二氯甲烷、氯仿和乙腈时,β-NH_2-TPP的荧光发射波长从656 nm变为655、656和654 nm,相对于溶剂极性的增大,未显示出明显的变化。但β-NH_2-TPP的荧光量子产率则从0.359 7增加到了0.668 1,0.719 0和1.084 7。卟啉化合物产生单线态氧降解1,3-二苯基异苯并呋喃(DPBF)实验结果表明:在25 min时,β-NH_2-TPP和TPP使DPBF的降解率分别达到了27%和23%,说明β-NH_2-TPP产生单线态氧的能力明显优于TPP。