高d-α-生育酚的研制

为制备高含量d-α-生育酚,采用维生素E与甲醇通过催化法使非α-生育酚转变为α-生育酚.优化的工艺条件为:催化剂用量4%,时间2.5 h,温度220℃,搅拌转速700 r/min.在此条件进行试验验证,得到产品的α-生育酚含量为93.16%,维生素E的收率为81.68%.     

高d-α-生育酚的制备

以含量为52.3%的混合生育酚作原料制备高含量的α-生育酚。对原料进行胺甲基化反应后,用溶剂萃取非α-生育酚胺甲基化产物。再在加热回流搅拌下滴加磷酸,冷却到0℃后进行结晶,过滤、洗涤后得到精制的非α-生育酚磷酸胺盐,胺盐最后氢解得最终产物α-生育酚。通过正交实验确定的氢解优化工艺条件为(原料86g):反应温度170℃,对甲苯磺酸0.5g,多聚甲醛10g,反应时间2.5h,5%Pd/C催化剂5g,反应压力2MPa。α-生育酚纯度可达93.6%,收率可达95.2%。     

毛细管气相色谱法测定油脂中d-α-生育酚和1-α-生育酚

采用毛细管气相色谱法对食品中d-α-生育酚和1-α-生育酚含量进行测定,样品平均回收率分别为90.55%、86.84%,相对标准偏差分别为4.92%、5.93%;检测结果表明:采用该方法具有操作简便、快速、准确等优点,适用于食品中天然维生素E和合成维生素E的分析测定.     

用羟甲基化-还原法制备高d-α-生育酚

VE是由α、β、γ、δ-生育酚及α、β、γ、δ-三烯生育酚等8种化合物组成的混合物,它们的生理活性各异,天然的d-α-生育酚具有迄今所知的最大的VE活性。目前,d-α-生育酚生产主要还是化学转化(通常称为半合成法)。介绍用羟甲基化-还原法制备d-α-生育酚的试验结果,优化后得到优化的工艺条件为(原料20g):反应温度200℃、多聚甲醛用量为14g、催化剂钯的用量为原料重7%、反应时间6h、醋酸用量为1.4mL。实验结果为:α-生育酚含量90.62%、VE得率为91.68%,经制备后的α-生育酚通过理化性质检测确认结构与天然d-α-生育酚相同。     

色谱纯d-α-生育酚中试规模的制备研究

色谱纯d-α-生育酚,不仅要求纯度达98%以上,而且对杂质峰的个数及峰面积都有规定。因分离难度大,不易获得,所以色谱纯d-α-生育酚价格较高。如何由工业原料制备色谱纯的d-α-生育酚,特别是中试规模的制备,这难题一直困扰着行业中许多研究者,新昌制药厂利用自身的技术支持,很好的解决本厂色谱纯d-α-生育酚的制备和供应问题。本研究是以粗孔硅胶为吸附剂,利用其对不同物质的吸附牢固度的差异,再配以不同的洗脱剂进行洗脱,从而得到色谱纯的d-α-生育酚。为了顺利推广色谱纯的d-α-生育酚工业化生产,所有的实验都是按中试规模来设计的。     

用改进的羟甲基化-还原法制备d-α-生育酚

介绍了用改进的羟甲基化一还原法制备d-α-生育酚的试验结果。经优化后得到的工艺条件为(原料20g)：第一、第二阶段反应时间分别为70min、90min，多聚甲醛用量分别为10．0g、14．0g，催化剂用量为原料重的7．0％、反应温度同取200℃、反应氢的压力同取4．5MPa、醋酸用量1．4mL。试验结果为：α-生育酚含量95．51％、VE得率91．08％，经制备后的α-生育酚通过理化性质检测确认结构与天然d-α-生育酚相同。     

用改进的羟甲基化-还原法制备d-α-生育酚

介绍了用改进的羟甲基化-还原法制备d -α-生育酚的试验结果。经优化后得到的工艺条件为(原料2 0g) :第一、第二阶段反应时间分别为70min、90min ,多聚甲醛用量分别为10 0 g、14 0g ,催化剂用量为原料重的7 0 %、反应温度同取2 0 0℃、反应氢的压力同取4 5MPa、醋酸用量1 4mL。试验结果为:α-生育酚含量95 5 1%、VE 得率91 0 8% ,经制备后的α-生育酚通过理化性质检测确认结构与天然d -α-生育酚相同。     

天然非α-生育酚的甲基化研究

概述了国内外天然非α-生育酚甲基化的主要方法,对最新的胺甲基化-还原研究成果给予了重点介绍.同时,首次提出直接甲基化方法,经过初步研究确定,用此方法在较为温和的条件下(温度低于170℃,压力低于1 MPa)可将α-生育酚的含量从7%提高至50%.     

胺甲基化与柱层析法制备高活性天然α-生育酚

采用胺甲基化-还原法将混合生育酚浓缩液中的非α-生育酚转型为α-生育酚;采用柱层析法,以100 ～200目硅胶为固定相、二氯甲烷-乙酸乙酯为洗脱剂,将转型后的α-生育酚粗品经分离纯化得到高纯度α-生育酚.实验分别考察了溶剂、反应温度和反应时间对胺甲基化反应的影响以及洗脱剂体积比、流速和进样量对柱层析分离效果的影响.确定了最佳条件为:胺甲基化反应,环己烷作溶剂,反应温度80℃,反应时间2.5h;柱层析洗脱剂二氯甲烷-乙酸乙酯体积比98:2,流速1.5 mL/min,进样量7.5 mL(质量浓度0.1 g/mL).通过两种方法可将混合生育酚浓缩液中α-生育酚纯度由4.61％提高到90.77％,回收率为78.85％;经全反射傅里叶红外光谱(FTIR)、大气压化学电离源液质联用(HPLC/APCI-MS)表征证明产品结构与α-生育酚标准品基本吻合.     

高活性α-生育酚的制备及结构鉴定

高活性α生育酚(dα生育酚)具有迄今所知的最大的维生素E活性。采用直接甲基化法进行了实验,得到高活性α生育酚产品。制备后的α生育酚含量为98.91%,浓度为0.34mg/mL。比旋光度为31.52°。甲基化反应前后维生素E的生理活性大多数得以保留。经用核磁共振碳谱作进一步确认,并与标准谱图进行比较。结果十分吻合,特别是三个手性碳的位移值均未发生变化,因此进一步确认甲基化过程中构型未受到破坏。     

高活性α-生育酚的制备

介绍了用羟甲基化—还原法制备d-α-生育酚的试验结果，并讨论了各实验因素对实验结果的影响。经优化后得到优化的工艺条件为（原料30g）：反应温度200℃，多聚甲醛用量为14g，催化剂钯的用量为原料重的7％，反应时间6h，醋酸用量为1.4mL。实验结果为：d-α-生育酚含量90．62％、VE得率为91．68％，经制备后的d-α-生育酚通过理化性质检测确认结构与天然d-α-生育酚相同。     

α-生育酚油酸酯合成工艺研究

通过正交实验,研究了利用三乙胺作催化剂、α-生育酚和油酸酰氯合成α-生育酚油酸酯的工艺。最佳工艺为:α-生育酚与油酸酰氯的摩尔比为1∶2.5、催化剂用量为0.1mL/gα-生育酚、反应温度为45℃、反应时间为5h。α-生育酚酯化率可达54.87%。     

基于酪蛋白自组装法制备α-生育酚/酪蛋白纳米粒及其α-生育酚稳定性分析

采用自组装法使酪蛋白与α-生育酚形成α-生育酚/酪蛋白纳米粒并考察其稳定性。以纳米颗粒的荧光强度为指标,考察在单因素试验条件下α-生育酚与酪蛋白的结合强度。对所制备的复合纳米粒表征后以α-生育酚保留率为指标进行稳定性测试。结果表明制备纳米复合物最佳条件为组装温度37?℃、pH?6.8、α-生育酚与酪蛋白质量比1∶300,所得α-生育酚/酪蛋白纳米粒平均粒径为（135.6±13.7）nm,包封率为（97.97±7.38）%,载药量为（0.33±0.03）%。红外光谱表明α-生育酚与酪蛋白存在较强氢键作用。电镜观察纳米粒形态学结构大小均匀,呈较规则球形,且分散性较好。稳定性测试表明复合纳米粒贮存稳定性、热稳定性、冻干稳定性及抗氧化性良好。该方法不仅保护了α-生育酚,而且扩大了产品的应用范围,使其在食品加工中具有理想的应用前景。     

脂肪酶催化合成α-生育酚阿魏酸酯

通过比较6种脂肪酶作为催化剂、4种有机溶剂和无溶剂底物作为反应介质对α-生育酚阿魏酸酯合成的影响,发现在以固定化南极假丝酵母脂肪酶B(Novozym435)作为催化剂,甲苯作为反应介质的有机溶剂体系中产率达17.7%,在无溶剂体系中产率达23.8%。和甲苯相比无溶剂体系是更理想的反应体系。通过实验确定无溶剂体系中的最佳反应条件:α-生育酚和阿魏酸乙酯的物质的量比为5∶1、水活度<0.01、加酶量与底物质量比为5%、温度为60℃、转速为180 r/m in,反应72 h时最高产率可达25.47%。向介质中添加4%的极性硅胶,反应72 h后产率达到29.2%。     

正相高效液相色谱法检测婴幼儿乳粉中的α-生育酚、α-生育酚醋酸酯

开发了一种快速测定婴幼儿乳粉中α-生育酚以及α-生育酚醋酸酯的正相高效液相色谱法。使用乙醇、正己烷提取,40℃下等度洗脱;流动相是体积比为97.2:2.8的正己烷-乙酸乙酯混合溶剂,流速为0.5 mL/min;α-生育酚和α-生育酚醋酸酯的检测波长分别为284 nm和296 nm。结果表明:α-生育酚和α-生育酚醋酸酯的回收率分别为99.41%,102.17%;多次测定相对标准偏差分别为3.45%和3.27%。检出限分别为5.5ng,6.9ng。本方法操作简单、精密度、回收率和灵敏度高,适用于快速检测婴幼儿奶粉中α-生育酚以及α-生育酚醋酸酯。     

超临界二氧化碳注入法制备α-生育酚/β-环糊精复合物

以β-环糊精为载体,α-生育酚为模型物,采用超临界二氧化碳注入法制备α-生育酚/β-环糊精固体复合物。考察注入压力、注入温度和注入时间等参数对α-生育酚负载量的影响以及复合物在水相中的分散性。用紫外-分光光度法测定复合物的负载量,FTIR、DSC和TGA对复合物进行表征。结果表明：随着注入压力和温度的增加,α-生育酚的负载量先增大后减小,当温度35℃、压力18MPa、注入时间1h时,负载量最高达38.7%;制备的复合物能在水相中均匀分散。     

α-生育酚琥珀酸单酯制取工艺研究

α-生育酚琥珀酸单酯是维生素E商品的一种，具有多种药理功能。本文通过单因素实验和正交实验，研究了利用人工合成的α-生育酚和琥珀酸酐制取α-生育酚琥珀酸单酯的工艺。在优化工艺条件下，α-生育酚的酯化率达90％以上。     

生物催化法水解制备N-BOC-L-α-氨基丁酸

利用实验室筛选得到的高立体选择性脂肪酶产生菌株溜曲霉(A spergillus tamarii WYC3)不对称水解拆分N-BOC-DL-α-氨基丁酸甲酯得到N-BOC-L-α-氨基丁酸,对其反应条件进行研究,确定其最优反应条件为:0.1 mol/L pH 7.2的磷酸钾缓冲液,反应温度30℃,底物浓度52.24 mmol/L,0.1 g菌粉,V(底物)∶V(丙酮)=1∶8,200 r/min恒温水浴反应6h,可获得产物N-BOC-L-α-氨基丁酸,此时e.e.s值达到99.95％,对映体选择率E值为20.11,产率为36.21％.     

α- 及γ- 生育酚对玉米油回色的影响

为了研究不同生育酚异构体对油脂回色的影响,分别将α-生育酚、γ-生育酚及α-和γ-生育酚添加到中链脂肪酸甘油酯(MCT)和玉米油甘油三酯中,通过105℃烘箱加热10 h来考察回色情况。结果表明,在MCT和玉米油三酰甘油中,虽然α-生育酚损失量远大于γ-生育酚,但微小的γ-生育酚的变化对油脂回色的影响却更显著。加热之后,玉米油甘油三酯中生育酚的损失量大于MCT中的损失量。尽管α-生育酚单独存在的情况下对玉米油的回色几乎没有影响,但当α-及γ-生育酚共同存在的情况下,α-生育酚对γ-生育酚引起的玉米油的回色起到抑制作用。     

RP-HPLC测定新疆棉籽油脱臭馏出物中α-生育酚

建立了新疆棉籽油脱臭馏出物中α-生育酚的HPLC分析方法.选用Symmetry C18 色谱柱,以甲醇-乙腈(50:50 v/v)为流动相,在292 nm波长进行检测,柱温20℃,流速为1mL/min,获得了较理想的分离效果.该方法线性范围为4.39～439.μg/mL,平均回收率为90.48%～09.59%(RSD=3.62%),信噪比为3时的最低检测限为12.69 ng,重复性好,准确可靠,是棉籽油脱臭馏出物中仅α-生育酚测定的较理想的方法.