重烃原料的多级催化转化工艺──使用一个初级加氢反应器和降低了金属和硫含量的原料,生产汽油和柴油

９９０６１４重烃原料的多级催化转化工艺──使用一个初级加氢反应器和降低了金属和硫含量的原料,生产汽油和柴油／［法］ＦＲ２７５３９８５－Ａ１．ＩＮＳＴＦＲＡＮＣＡＩＳＤＵＰＥＴ－ＲＯＬＥ。该工艺用于康氏残炭高于１０％,金属含量５０μｇ／ｇ,沥青质含量（Ｃ７以上）高于１％,硫含量０．５％的重烃原料,经下列步骤实施：①原料在反应器先用氢气处理,固定床上置加氢转化催化剂,在一定条件下处理,流出物金属含量和康氏残炭含量降低;②上述流出物送入常压蒸馏段,得到馏分油和渣油;③将上述渣油送入减压蒸馏段,得到减…     

伊朗常压渣油的两种加工工艺对比

采用常压渣油脱硫及渣油预处理－加氢处理两种方案对伊朗常压渣油加工工艺进行了对比，结果表明：伊朗常压渣油经预处理后，残炭脱除率达68．2％，金属（Ni V)脱除率为97．3％，与通常的常压渣油脱硫工艺相比，该方案可省去加氢脱金属段，减少催化剂用量，降低加氢处理的压力等级，使氢分压从12．0MPa，降代到6．5MPa，体积空速至少提高15％，大大减少加氢装置的投资和操作费用，同时其重油的质量明显提高，是较好的FCC原料但需进行详细的技术经济评价。     

采用水溶性分散型催化剂的渣油悬浮床加氢工艺

抚顺石油化工研究院于９０年代开发的采用多金属水溶性分散型催化剂的渣油悬浮床加氢技术已完成了小型和中型运转试验。用研制的水溶性催化剂和悬浮床加氢工艺处理辽河、胜利、孤岛及沙特阿拉伯等原油的劣质常压渣油和减压渣油,单程通过得到的馏分油总收率可达６０％～８０％,过程基本不生焦。对辽河渣油悬浮床加氢尾油进行了延迟焦化和调合沥青试验,结果表明尾油可以得到充分利用。     

渣油悬浮床中压加氢裂化工艺研究

采用均匀设计实验方案,进行了渣油悬浮床中压加氢裂化工艺研究。以水溶性双金属钼－镍催化剂处理常压渣油,500h连续运转得到的馏分油（低于538℃）收率超过70％,进行尾油循环后馏分油（低于538℃）收率超过80％。     

中东常压渣油加氢脱硫反应催化剂初期失活模型

通过试验研究了三种在加氢脱硫反应中不问性质的中东常压渣油对渣油加氢催化剂初期失活速率的影响。结果表明,原料油的芳香烃、胶质和沥青质含量及粘度是影响渣油加氢脱硫反应催化剂初期失活速率的主要因素,在此基础上建立的中东常压渣油加氢脱硫反应催化剂初期失活模型,经试验验证该模型具有可靠性,可以用于实际预测。     

负载型铁基复合金属氧化物对苯酚羟基化反应催化作用的研究

系统研究了负载型铁基复合金属氧化物催化剂Ａ－１２对苯酚羟基化反应的催化作用,得到了优化的反应条件,即反应温度５０℃,反应时间１ｈ,苯酚／催化剂＝０．２２５ｍｏｌ／ｇ,苯酚／Ｈ２Ｏ２（摩尔比）＝１．２５,苯酚／溶剂（水）（摩尔比）＝０．０６,苯酚／乙酸（摩尔比）＝７．００。在此反应条件下,采用催化剂Ｍ－６,苯酚转化率达６７．０％,过氧化氢有效利用率８３．８％,苯二酚选择性１００．０％。负载型铁基复合金属氧化物催化剂价格低廉,性能优良,具有良好开发和应用前景。     

油酸酰胺的常压合成

对常压下以油酸和氨气为原料催化合成油酸酰胺的方法进行了研究，最佳工艺条件是：反应温度１６０～１７０℃，反应时间 １１ｈ，催化剂用量 １．０％，收率达８６％。     

用油溶性双金属催化剂加氢裂化处理辽河减压渣油

用２００μｇ／ｇ（以渣油中的金属为基准）二烷基二硫代氨基甲酸钼、环烷酸镍、环烷酸铁等几种油溶性催化剂或其混合物在氢初压７．０ＭＰａ、温度４３０℃、反应时间１ｈ的操作条件下裂化处理辽河减压渣油，结果表明，双金属催化剂体系中存在着轻微的协同效应，当铁、钼（或镍）两种金属含量的质量比在２∶３附近时，协同效应最为显著，但在抑制生焦反应的同时，也降低了渣油的转化率。催化剂的活性形式是非化学计量的硫化物，在多组分体系条件下形成复合硫化物。     

乙苯催化氧化脱氢合成苯乙烯的研究

研究了Ｖ－Ｍｇ－Ｏ系催化剂的组成对乙苯氧化脱氢制苯乙烯的催化活性的影响。试验结果表明，Ｖ＿２Ｏ＿５的含量有一适宜的范围，加入适量第三组份Ｋ＿２Ｏ、ＣｏＯ、ＺｎＯ或稀土元素的氧化物能改善催化剂的氧化脱氢活性，其中稀土氧化物的引入，效果尤为显著。由ＸＲＤ对晶相组成的测试结果发现，引入稀土氧化物后有新晶相Ｍｇ＿２Ｖ＿２Ｏ＿７生成。研究了在Ｖ－Ｍｇ－稀土－Ｏ催化剂上乙苯氧化脱氢反应条件的影响。在５００℃、常压、乙苯重量空速１．５ｈ￣（－１）、乙苯：Ｏ＿２：Ｎ＿２：Ｈ＿２Ｏ为１：１．２：２０：８（ｍｏｌ）的条件下，乙苯转化率达７６％，苯乙烯收率达６７％。     

催化裂解汽油催化芳构化工艺的研究

采用择形沸石催化剂和固定流化床反应装置模拟催化剂流化输送的流化床连续反应－再生循环过程,进行了催化裂解汽油催化芳构化反应。考察了催化剂及各种操作条件对芳构化反应的影响,并对催化芳构化的反应机理和工业应用前景进行了初步探讨。结果表明,在反应温度５８０℃、常压、进料质量空速２．５ ｈ－ １ 、剂油质量比１０ 和水油质量比０．２５ 的条件下,催化裂解汽油的芳烃质量分数可以从４２．４９％ 提高到８１．４６％     

渣油悬浮床加氢裂化反应中助剂的作用机制Ⅰ

 在高压釜中对辽河常压渣油（LHAR）在分散型催化剂和助剂存在下的悬浮床加氢裂化反应进行了研究,从助剂对反应体系胶体性质的影响方面探讨了助剂的作用机制。结果表明,助剂的加入能在保证渣油转化率的同时显著降低生焦量,提高反应体系的胶体稳定性;在反应升温过程中,助剂能使反应体系在较广的温度范围内保持稳定的胶体结构,提高渣油对热扰动的免疫力,从而延长第二液相——沥青质聚集相的出现时间,降低生焦量。     

悬浮床加氢裂化油溶性催化剂与沥青质的作用

在高压釜反应器中对添加了油溶性 Ni 催化剂(UPC-O)和水溶性 Ni 催化剂(UPC-W)的辽河稠油常压渣油(LHAR)进行了悬浮床加氢裂化实验。通过元素分析和傅里叶变换红外光谱(FTIR)分析对抑制反应生焦效果好的 UPC-O 与 LHAR 沥青质的作用进行了研究。元素分析结果显示,在 LHAR 中加入 UPC-O1000μg/g,沥青质和脱沥青质油中 Ni 含量分别出476μg/g和110μg/g 增加到7 559μg/g 和1 024μg/g,表明 UPC-O 在沥青质中有富集的趋势。FTIR 表征结果显示,UPC-O 和沥青质发生了相互作用。UPC-O 可在沥青质原位硫化为活性组分,对沥青质在悬浮床加氢裂化反应中的缩合起到好的抑制作用。     

渣油悬浮床加氢水溶性催化剂的分散作用

采用光学显微镜表征了水溶性分散型催化剂在渣油中的分散过程,并应用激光粒度分析手段研究了分散过程的影响因素,同时考察了各分散条件对辽河减压渣油(LHVR)悬浮床加氢反应结果的影响。结果表明,降低渣油-水溶性催化剂分散体系的油-水界面张力(λ)能显著地提高催化剂的分散度,且在一定范围内,催化剂颗粒的平均粒径与λ呈良好的线性关系。降低渣油-水溶性催化剂分散体系的油-水界面张力,可显著提高催化剂的抑焦活性,使裂化生成的大分子自由基能迅速地加氢湮灭,从而阻碍缩合生焦反应的进行;同时可提供更多的焦炭沉积载体,阻止团块结构焦粒的形成,降低焦炭颗粒尺寸,使焦炭较均匀地分散在液相产物中。增加水溶性催化剂分散过程中的剪切速率或降低催化剂前体溶液浓度,也能提高催化剂的分散度,提高催化剂抑制缩合生焦的能力,但其效果远不如油-水界面张力的效果。     

大庆蜡油掺渣油催化裂解技术的工业应用

通过对工艺、催化剂的装置等方面的改进，在大庆石油管理局油田化学助剂厂催化裂解装置上首次成功地进行了掺渣油原料催化裂解工业试验，扩大了催化裂解技术的适应范围，开辟了一条用蜡油掺渣油作原料生产丙烯的新途径。     

重油直接裂解制乙烯的 LCM-5催化剂研究

研制了用于包括渣油在内的重质油直接催化裂解制取乙烯,兼产丙烯和轻质芳烃的催化剂ＬＣＭ－５。实验室研究和中试放大试验结果表明,该催化剂选择性好,抗碱氮中毒和抗重金属污染能力强,水热稳定性和抗热冲击性能优良。用于石蜡基常压渣油的裂解,在优化的工艺条件下,单程裂解乙烯质量产率超过２５％,Ｃ２￣Ｃ４烯烃总质量产率５０％左右。     

胶质气体泡沫的制备及其在重油悬浮床加氢水溶性催化剂分散上的应用

 以悬浮床加氢水溶性催化剂前体水溶液作为溶剂、以起泡剂作为溶质,制备胶质气体泡沫（CGA）,并对其结构和稳定性进行了探讨;以辽河常压渣油和委内瑞拉常压渣油为原料油,对 CGA 分散水溶性催化剂的分散效果进行了光学显微镜观察,并评价了其悬浮床加氢反应的性能。结果表明,与催化剂前体水溶液直接分散相比,CGA 分散的辽河常压渣油悬浮床加氢的生焦率由2.33%降至1.67%, 委内瑞拉常压渣油的生焦率由2.74%降至2.05%;馏分油收率有所提高。     

渣油胶质和沥青质在分散型催化剂作用下的临氢热反应行为

采用四组分法从辽河减压渣油中分离出胶质、沥青质，分别考察了它们在分散型催化剂作用下的临氢热反应行为。结果表明，胶质、沥青质一方面要裂化生成较轻的产物；另一方面也要发生缩合反应生成较重的反应产物以及甲苯不溶物。渣油在临氢热反应过程中，沥青质是生焦的主要来源，其次才是胶质。比较了热反应生成的沥青质与原生沥青质之间以及热反应生成的胶质与原生胶质之间化学组成的区别，结果表明，反应生成的沥青质和胶质较原生的沥青质和胶质分子结构缩合程度高，并且反应苛刻度越高，缩合程度也越高。     

加氢裂化水溶性催化剂分散性的研究

采用不同的分散方式及分散方法,考察了辽河稠油渣油混合油加氢裂化水溶性催化剂的分散行为,建立了分散性能参数来评价水溶性催化剂在重油中的分散效果。实验结果表明:水溶性催化剂的催化活性随其分散度的增加而增大,分散方式和分散方法对加氢裂化的影响很大;相反,分散时间、速度超过一定值后对催化剂的分散效果影响不大。研究发现,分散性能参数与混合油加氢裂化反应结果存在相关性。     

再生剂/待生剂混合催化裂化催化剂的反应性能

以长庆常压渣油为原料,在小型固定流化床装置上研究了反应温度、剂油比[m(催化剂)/m(渣油)]和再生剂/待生剂混合催化剂对渣油裂化性能和混合催化剂反应性能的影响。结果表明,长庆常压渣油的裂化性能较好,已结焦的待生剂仍具有一定催化活性;在反应温度为520℃,剂油比为5,混合催化剂中待生剂的质量分数为17%的最佳工艺条件下,中间馏分油的二次裂化反应得到有效抑制,柴油收率提高至24.21%,柴汽比[m(柴油)/m(汽油)]增大至0.56,焦炭产率降低至7.08%。     

常压渣油加氢脱硫催化剂的研制及试生产

考察了常压渣油加氢脱硫催化剂制备方法对载体物化性质以及助剂、孔结构对催化性能的影响 ,试验结果表明 ,用优化方法制备的载体具有孔体积、比表面积大 ,孔分布集中的特点 ;引入的助剂明显改善了催化剂的反应性能 ;当孔分布主要集中在 5～ 1 0nm时催化剂对常压渣油加氢脱硫是合适的。小试定型的催化剂 (FZC 30 1 )在 2 0 0mL加氢小型装置上进行了 2 0 0 0h的稳定性试验 ,结果表明 ,FZC 30 1催化剂在处理中东高硫常压渣油时 ,反应性能优于国外同类催化剂的水平 ,并具有良好的活性稳定性。工业试生产的FZC 30 1催化剂重复了小试结果 ,为工业应用奠定了基础。