渣油加氢脱金属催化剂失活动力学模型的研究

以减压渣油为原料,在STRONG沸腾床渣油加氢装置上进行了试验,考察了催化剂活性变化的规律,根据催化剂失活的3个阶段,建立了催化剂失活模型并进行了模型验证。结果表明:运行初期反应温度对催化剂失活具有明显的加速作用,运行中期催化剂的活性主要取决于催化剂的金属沉积量;建立的模型预测值与实验值吻合得较好,表明该模型具有较好的准确性,可反映沸腾床渣油加氢催化剂失活的规律。     

在酮苯脱蜡装置上应用助滤剂的研究

以酮苯脱蜡装置所用的大庆减二线馏分油为原料 ,进行了加入脱蜡助滤剂的试验研究工作。结果表明 ,采用的 5种助滤剂对抚顺石油化工公司石油二厂酮苯脱蜡车间的原料油都有好的助滤效果。助滤剂不同 ,其加入量不同 ,助滤效果也不同。其中D1助滤剂在加入量为 5 0 0 μg/g时 ,可提高过滤速度 98% ,脱蜡油收率增加 5 .1个百分点。复合助滤剂的效果好于单助滤剂 ,其中采用 2 0 0 μg/g的D5和 30 0 μg/g的D4的复合助滤剂效果最好 ,脱蜡油收率提高 7个百分点 ,过滤速度提高 5 0 %。所选择的 5种国产助滤剂对抚顺石油化工公司酮苯脱蜡装置的蜡及脱蜡油无任何不良影响。     

催化裂化催化剂水热失活动力学模型

考虑裂化催化剂水热失活过程伴随着其中沸石的超稳化过程，经数学推导，建立了对应不同自抑制函数的催化剂水热失活失活动力学模型方程。利用裂化催化剂水热失活试验数据进行参数估值，建立了关联老化温度、时间和水蒸气分压的催化剂水热失活动力学模型。统计检验结果表明，二级自抑制的一级水热失活模型能很好地模拟试验数据，是较理想的水热失活动力学模型。模型预测结果表明，裂化催化剂活性和微反活性均随着老化时间的延长先快速下降，然后缓慢下降，特别是处于高的水热老化温度下为甚；水蒸气分压越高，催化剂活性和微反活性下降 幅度越大。     

馏分油催化裂化反应生焦动力学模型

在小型固定流化床反应装置上进行催化裂反应实验，经参数估计确定生焦动力学参数，利用各模型残差平方和对经表明，带常 项的一级失活生焦模型具有较好的拟合实验能力。为了改进所建模型，将动力学参数与原料油进行关联，取得良好结果。     

基于催速失活的柴油中芳烃加氢失活动力学模型

采用中型固定床加氢实验装置,以混合柴油为原料,对柴油加氢催化剂采用催速失活的方法进行处理,研究比较不同活性的柴油加氢NiMo催化剂的芳烃加氢饱和反应规律。结果表明,通过催速失活方法得到的催化剂相比新鲜剂发生了明显的失活,催化剂的活性损失随着反应时间增加、氢/油体积比减少而增加。在考虑催化剂活性损失的基础上建立三集总多环芳烃加氢饱和失活动力学模型,将计算得到的催速失活实验中活性系数与反应时间和氢/油体积比相关联,得到柴油加氢芳烃饱和活性系数模型,并通过失活动力学模型计算不同活性系数下多环芳烃含量的变化规律。     

中东原油馏分油加氢生产润滑油基础油

分析了中东原油馏分油的基本性质，综述了加氢裂化、加氢处理、加氢脱蜡、加氢精制及组合工艺的工业应用情况，探讨了由中东原油馏分油生产润滑油基础油应注意的问题，提出了适合炼油厂生产润滑油的建议。     

渣油加氢反应动力学及失活模型

采用固定床连续操作装置进行渣油加氢中试研究.中试采集的大量数据作为建模基础,运用非线性拟合方法,拟合了渣油加氢动力学参数,建立了包括催化剂失活校正和操作条件校正的渣油加氢动力学模型.结果表明,该模型可以比较准确地预测渣油加氢处理过程.该动力学模型不仅可以预测不同操作条件下各反应的杂质脱除率,而且可以计算在保证杂质脱除率不变的条件下,各工艺参数之间的相互影响规律.     

直馏柴油催化裂化加工技术探索

采用小型固定流化床实验装置,探索研究了直馏柴油催化裂化加工技术路线的可行性。结果表明：催化裂化是将直馏柴油转化为高附加值产物的切实可行的工艺技术;采用催化裂化技术路线时,直馏柴油直接催化裂化反应具有较高的汽油和丙烯收率,分别可达48%和8%左右;采用催化裂解技术路线时,直馏柴油直接催化裂解反应具有较高的低碳烯烃和BTX（苯、甲苯和二甲苯）收率,在反应温度为620℃时乙烯、丙烯和BTX总收率可达39%以上,并可副产22％以上的高辛烷值汽油,其 RON在99以上;重油原料掺炼直馏柴油时,直馏柴油掺入比例较高时催化裂化反应性能较好,但会导致汽油产物中芳烃含量增加。     

费-托合成轻馏分油催化裂化反应性能的研究

在小型固定流化床催化裂化试验装置上考察了反应温度、剂油质量比和质量空速等操作条件对费-托合成轻馏分油催化裂化反应性能的影响。结果表明,在费-托合成轻馏分油反应过程中,随着反应温度的升高、剂油质量比的增大、质量空速的降低,产物中干气、液化气和焦炭的产率增加,汽油、柴油的产率降低。且随着反应温度、剂油质量比、质量空速的降低,汽油馏分中烯烃质量分数增加;随着温度的降低、剂油质量比和质量空速的提高,汽油馏分中异构烷烃的质量分数增加;高反应温度、高剂油质量比有利于汽油馏分中芳烃的生成,而且芳烃主要来自于小分子烯烃的环化脱氢反应,降低质量空速主要促进了汽油中大分子烷基芳烃的断侧链反应,对氢转移反应的影响不明显。     

固体超强酸在催化正己烷异构化反应中失活的研究

研究了固体超强酸催化剂SO4^2-／ZrO2及负载型SO4^2-／ZrO2-SiO2催化剂在催化正己烷异构化反应中的失活与再生问题。结果表明，在催化正己烷异构化反应过程中，催化剂SO4^2-／ZrO2和SO4^2-／ZrO2-SiO2均存在明显的失活现象。失活的主要原因是积炭覆盖了催化剂表面的超强酸中心，但可通过烧炭的方法除去表面的积炭而使催化剂再生。再生后的催化剂的活性并没有明显降低。催化剂SO4^2-／ZrO2-SiO2的催化活性明显低于SO4^2-／ZrO2，催化剂制备过程中焙烧温度有显著的影响。通过对催化剂积炭过程的动力学分析，提出了失活过程的模型，并依此计算了固体超强酸催化烷烃异构化反应的积炭反应的表观活化能。     

四氢萘选择性催化裂化反应动力学

在消除了内外扩散影响的小型固定流化床反应器中,考察了四氢萘在选择性催化裂化(HSCC)催化剂上,在470～515℃发生环烷环开环反应以及脱氢缩合反应的动力学规律。在四氢萘催化裂化反应途径的基础上,建立了四氢萘裂化双曲线型Langmuir-Hinshelwood(L-H)型五集总动力学模型,其中四氢萘环烷环开环反应活化能为56.06kJ/mol,而其脱氢缩合反应活化能为52.57kJ/mol。残差检验和统计检验结果表明,所得动力学模型合理、可靠,能够真实反映四氢萘选择性催化裂化反应特性。     

Pt/MOR催化异丙苯临氢脱烷基的失活动力学研究

在固定床积分反应器中实验研究了Pt/MOR催化剂催化重芳烃临氢脱烷基的失活动力学。实验以异丙苯为反应原料,在反应压力0.8 MPa、温度范围673.15~733.15K、体积空速1~2h-1的条件下,得到了失活动力学数据。基于实验现象建立了Pt/MOR催化剂幂函数表观失活动力学模型,即由反应产物引起的连串失活。通过拟合实验数据估计了失活动力学模型的参数。结果表明:外扩散对脱烷基反应的影响可以忽略不计,内扩散对脱烷基反应的影响较小;异丙苯临氢脱烷基的反应活化能和催化剂失活的活化能分别为44.15kJ/mol和79.00kJ/mol。Pt/MOR催化剂失活动力学模型的秩和与残差分布检验结果表明,该失活动力学模型在显著性水平α=0.05下是显著的,即所得失活动力学模型有较高的拟合精确度和可信度。     

催化脱蜡工艺生产润滑油基础油

介绍用择形催化脱蜡催化剂对中东原油减压馏分糠醛精制油催化脱蜡,结果表明,对于高蜡含量的油料,采用异构脱蜡技术不仅可以降低油品的倾点,而且还可以保持很高的液体收率,用异构催化剂对加氢裂化尾油异构脱蜡液收可达９５％,其中大于３５０℃馏分收率为８０％,粘度指数达１２０,可做ＶＨＶＩ基础油馏分,而且不需要溶剂脱蜡。     

苯与长链烯烃烷基化固体酸催化剂失活动力学研究

将催化剂活性和扩散系数与进料时间进行关联,建立了考虑内扩散和结焦失活影响的烷基化反应动力学模型方程,利用反应实验数据和稳态时的反应动力学参数,进行参数估值,建立了烷基化催化剂失活动力学模型,研究结果表明,1级失活动力学模型具有较强的拟合实验数据能力,其统计检验的可信度高, 该模型预测表明,烯烃转化率随着进料时间延长不断降低,催化剂粒径越大,烯烃转化率随进料时间延长先快速下降,然后缓慢下降;反应温度越高,烯烃转化率下降的速度越大。     

微胶囊固定的糖甙酶的失活机理研究

在文献 [1 ]的基础上 ,进一步优化了微胶囊包埋糖甙酶的工艺条件。试验了三种成膜材料 :聚烯丙胺盐酸盐(PAAHC)、聚乙烯亚胺 (PEI)和聚乙二醇 (PEG)。实验结果表明 :PEG是一种较合适的包膜材料 ,用 PEG制备的微胶囊在反应开始时有较大的反应速度 ,降低缓冲液的浓度和交联剂的量制备的微胶囊可以有效地提高反应速度。用四种具有不同催化活性的微胶囊的重复使用试验表明 :重复使用的周期相差可达六倍 ,但总的产量大致相同。这一结果说明 ,用微胶囊包埋的葡糖甙酶失活的主要原因不是有机溶剂的影响而是催化作用本身     

大庆馏分油脱蜡脱油工艺

上海高桥石油化工公司炼油厂３号酮苯脱蜡脱油装置的设计是在总结各炼油厂酮苯脱蜡脱油装置操作经验并综合近几十年来酮苯脱蜡脱油装置设计和节能改造经验的基础上进行的。这套装置以处理减压三线原料为主，采用一段脱蜡、二段脱油工艺。其主要产品为半精蜡、全精蜡、各种牌号润滑油（７５ＳＮ、１００ＳＮ、２５０ＳＮ）及催化裂化原料。工艺特点为：多点稀释；蜡下油液循环；多效蒸发。两年来的实践证明：装置的工艺流程比较先进、可靠、完善；主要产品润滑油和食品蜡能满足市场需要，尤其食品蜡含油量比较低；经济效益显著．经测算，年销售收入３２６４８万元，创利税９４９７万元。