一种新的手性单氢钌配合物的合成

Ru(PPh3)3HCl与(R,R)-1,2-二苯基乙二胺反应生成配合物RuH((R,R)-PhCHNH2CHNH2Ph)(PPh2)2Cl,通过该配合物与三(1-吡唑基)硼氢化钾反应合成了一种新的手性单氢钌配合物TpRuH((R,R)-PhCHNH2CHNH2Ph).合成的钌配合物分子结构经FT-IR、NMR和EA证实.     

N-取代氮杂冠醚铜(Ⅱ)配合物的电化学及其晶体结构研究

3,4:1 2 ,1 3-二苯并 - 5,8,1 1 -三氧杂 - 1 ,1 5-二氮杂环十八烷通过烷基化反应合成了一个全新 N-取代氮杂冠醚配体 3,4:1 2 ,1 3-二苯并 - 5,8,1 1 -三氧 - 1 ,1 5-二氮杂环十八烷 N,N′-二乙酸基(H2 L ) ,并制备了其相应的铜 ( )配合物 ,用循环伏安和四圆 x-射线等手段对铜 ( )配合物进行了表征     

含桥基二烷基硫代甲酰胺基团配位的三核钴羰基硫簇合物的合成和性质研究

用CO2(CO)8与4个二硫代双(二烷基硫代甲酰胺)类配体反应，首次得到4个含二烷基硫代甲酰胺配位基的三核钴羰基硫簇合物，其中3个是新簇合物．这4个簇合物的化学式为：Co3(CO)7(μ3-S)(μ-η^2-S^*C^*NR2)(I.R=Me;Ⅱ.R=Et;Ⅲ.R=i-Pr;Ⅳ.NR2=——含氮六环）。对所合成的4个簇合物进行了元素分析，IR，^1HNMR，^13CNMR和MS表征，并对反应条件和产物的一些性质进行了研究。     

几种二胺合钴(Ⅲ)类配合物的合成及核磁共振结构测定

合成4种含氨、乙二胺、丙二胺、环己二胺等配体的钴(Ⅲ)配合物，与文献方法相比，其合成过程更为简单．合成产物经提纯后，用^1H、^13C、^59Co核磁共振及红外光谱等现代物理方法对其结构造行了测定。     

2,2′-联嘧啶桥联的双金属铱（Ⅲ）配合物的制备及催化性能

为了研究配体对双金属中心配合物性质的影响,合成了4个2,2′-联嘧啶桥联的双金属铱(Ⅲ)配合物[Ir(C^N)₂(bpym)Ir(C^N)₂](PF6)₂,其中C^N分别为2-苯基-吡啶(ppy)、2-(4-甲基苯基)-吡啶(tpy)、2-(2,4-二氟苯基)-吡啶(dfppy)和2-噻吩-吡啶(thpy);利用核磁共振氢谱,高分辨质谱和元素分析对其结构进行了表征,利用紫外-可见光谱和循环伏安对其光物理及电化学性质进行表征。结果表明：金属铱上的配体对2,2′-联嘧啶桥联的双金属铱(Ⅲ)配合物性能有影响,通过改变配体上的电子云密度,可以调控2,2′-联嘧啶桥联的双金属铱(Ⅲ)配合物的光物理性质与电化学性质;同时,还测试了2,2′-联嘧啶桥联的双金属铱(Ⅲ)配合物对过硫酸氢钾活化性能,发现2,2′-联嘧啶桥联的双金属铱(Ⅲ)配合物能有效地活化过硫酸氢钾降解低浓度的布洛芬。同时,对以2-噻吩-吡啶作为配体合成的双金属铱配合物的降解条件进行了考查,使用20 mg配合物活化200 mg过硫酸氢钾,能够在8 h左右降解1 200 m...     

新型Salen(CoCl)配合物的合成与表征

利用(R,R) -1,2-环己二胺和5位取代的3-叔丁基水杨醛衍生物(取代基分别为 N-四氢吡咯基,N-六氢吡啶基、N-吗啉基、N,N'-二丁胺基和氯化三苯基膦基)反应合成的手性Salen配体,将其与钴离子络合,制备出了5种新型手性Salen(CoCl)金属配合物.利用红外、紫外、质谱和元素分析对配合物的结构进行了表征.通过对元素分析及谱图数据的分析,证明了金属与配体成功发生了配位,所得产物与目标化合物一致.     

铟-二乙三胺五乙酸配合物的合成与表征

以二乙三胺五乙酸(dtpa)为配体合成含有自由羧酸基的稀散金属离子InⅢ配合物,分子式为K[ InⅢ(Hdtpa)]·3.5 H2O.[InⅢ(Hdtpa)]-配离子中InⅢ与来自同一个二乙三胺五乙酸的三个氮原子和四个氧原子构成七配位面冠三方柱体结构.其中[ InⅢ(Hdtpa)]-配离子提供一个可用于修饰的未参与配位的自由羧酸基(-CH2COOH),配合物通过修饰与具有定向功能的生物大分子相接可形成定向放射性抗肿瘤药物.     

基于羧酸盐配位的两种二维钴配合物的合成、晶体结构和磁性研究

采用水热合成技术合成得到两种配合物:{[Co(AIP)(H2O)]·2H2O}n(1),[Co2(HOBA)4(H2O)4]n(2)(H2AIP=5-氨基间苯二甲酸,H2OBA=4,4′-二羧基二苯醚).利用X射线单晶衍射、元素分析、X射线粉末衍射和红外光谱对其进行表征.X射线单晶分析表明这两个配合物均为4-连接二维网状结构,拓扑符号为{44·62},借助于氢键作用力,最终拓展成三维超分子结构.此外,在2～300 K,外加磁场为1000 Oe条件下,对这两个配合物进行磁学性质研究,并分别在2～300 K和61～300 K范围内对测试的变温磁化率数据进行居里外斯线性拟合,拟合得到它们的居里外斯温度分别为-1.478 K和-0.524 K,证明两种配合物之间均存在反铁磁相互作用.     

Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Mn(Ⅲ)希夫碱的配合物及Mn(Ⅲ)超分子的合成研究

利用乙二胺和乙酰丙酮合成了双乙酰丙酮缩乙二胺希夫碱及其Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Mn(Ⅲ)的配合物，着重进行了在实验室条件下利用Mn（Ⅱ)化合物合成Mn(Ⅲ)配合物，以及Mn(Ⅲ)配合物与NaN(CN)2所形成的超分子的研究，通过对此超分子红外光谱的分析，提出了其可能的结构。     

磺酸基配体单核钴配合物的合成、晶体结构及性质

采用水热法合成单核钴配合物[Co(H2L)(phen)2(H2O)]·4H2O(H2L2-=邻羟基苯-1,3-二磺酸根离子,phen=1,10-邻菲罗啉).通过单晶X射线衍射、元素分析、热重分析等对配合物进行结构和组成表征.单晶衍射研究表明,配合物中Co2+是六配位,与2个phen配体的4个氮原子以及水分子和磺酸基氧原...     

单核钴（Ⅲ）配合物[Co（L）（AcOH）（H2O）]2·（C1O4）2·H2O溶剂热法的合成及晶体结构

合成了一种钴（Ⅲ）配合物[Co（L） （AcOH） （H2O）]2·（ClO4）2·H2O[H2L=乙二胺缩-3-乙氧基水杨醛双席夫碱]（1）.利用元素分析仪、红外光谱仪和X射线衍射仪表征了合成产物的组成和结构.结构分析表明,合成的配合物1为三斜晶系,空间群P1,晶胞参数为a=1.123 5（2）nm,b=1.309 1（3）nm,c =2.197 2（4）nm,α =98.37（3）°,β=96.25（3）°,γ=112.05（3）°,V=2.9157（10） nm3,Z=2,Dc=1.366 g/cm3,GOOF=0.994,R1=0.071 0,wR2=0.2042.标题化合物分子1是由金属钴（Ⅲ）离子与AcOH配体中1个O原子,水分子中的1个O原子以及配体L2-中的2个O原子和2个N原子配位而成.化合物1通过O-H…O氢键作用形成二聚体,通过C-H…O弱氢键作用形成3-D网状结构.     

配合物[Ru2（μ-O2CCH3）4（L）2]PF6（L=H2O，MeOH）的合成、表征及电化学性质

由Ru2(μ-O2CCH3)4Cl为前体配合物,合成了两种氧原子作为电子供体的双核四乙酸钌(Ⅱ,Ⅲ)配合物[Ru2(μ-O2CCH3)4(L)2]PF6(L=H2O,MeOH,分别用(1)、(2)表示).采用元素分析、红外光谱、紫外-可见吸收光谱对配合物进行了表征.考察了该配合物的电化学性质,通过循环伏安法,测得[Ru2(μ-O2CCH3)4(L)2]+/0电对的氧化还原半波长电位为535 mV,与其他中等强度的路易斯碱配合物相当.     

联吡啶钌配合物对末端炔烃的催化

以6,6＇-二甲基-2,2＇-联吡啶为配体合成了二水合氯化顺一二氯·二（6,6＇-二甲基-2,2＇联吡啶）合钌（Ⅲ）配合物,进一步用三氟甲基磺酸银脱氯得到三（三氟甲基）磺酸顺一二水·二（6,6＇-二甲基-2,2＇联吡啶）合钌（Ⅲ）配合物．研究了后者对1-己炔、苯乙炔和丙炔酸乙酯环三聚反应的催化作用．实验结果显示环三聚产物具有区域选择性：产物只有1,2,4一三取代苯与1,3,5-三取代苯两种同分异构体,且主要为1,2,4一三取代苯．催化机理研究表明,三（三氟甲基）磺酸顺一二水·二（6,6＇-二甲基-2,2＇联吡啶）合钌（Ⅲ）中的两个水分子配体首先被两分子炔烃取代生成π-炔基配合物,然后通过氧化偶联反应得到钌杂环戊二烯配合物;第三个炔烃分子经由插入反应或双烯加成反应生成钌杂环庚三烯或7一钌杂双环[2．2．1]-2,5-庚二烯中间体,随后发生还原消除反应得到三取代苯．     

N,N′-双(3-醛基水杨酸)乙二胺的单核铜配合物异构体的合成与表征

N,N′-双 (3-醛基水杨酸 )乙二胺与 Cu(CH3COO) 2 .H2 O反应 ,得到紫色和绿色两种单核Cu( )异构体。并通过元素分析、红外光谱、电子光谱、热重分析和 X射线光电子能谱 (XPS)对其结构进行表征。结果表明在绿色 Cu( )配合物中 ,Cu( )离子占据外面的 O2 O2 隔室 ,其荧光强度相对于配体有所衰减 ;在紫色 Cu( )配合物中 ,Cu( )离子占据里面的 N2 O2 隔室 ,其荧光强度几乎为零     

吡唑基P，N-双齿配体及其钌配合物的合成

合成了新型吡唑基P,N-双齿配体3,5-二甲基-4-（2-二苯基膦乙基）吡唑（L）,成功应用于构建钌（II）配合物[Ru（T15-C5Hs）Cl（PPha）]（L）,配体中磷原子作为单齿配体配位到钌金属上形成中性金属配合物,并通过核磁共振波谱对配合物溶液结构进行了测定．     

苯羟乙酸与稀土配合物的合成及性质研究

在水溶液体系中，用苯羟乙酸直接与碳酸稀土作用，合成了十四种苯羟乙酸稀土配合物。并通过化学分析和元素分析确定了所有配合物的化学组成，试验了配合物的溶解性，测定了配合物在二甲亚砜溶剂中的摩尔电导值。利用红外、核磁共振、紫外以及荧光光谱等对配合物的性质和结构进行了讨论，详细研究了配合物的热行为以及配合物中稀土离子与配位原子的成键性质。     

瑞巴匹特羧乙酯的合成

以N-乙酰乙酰苯胺为原料,经溴化、环合制得4-溴甲基喹啉-2-酮(Ⅲ);由盐酸氨基丙二酸二乙酯经酰化制得4-氯苯甲酰胺基丙二酸二乙酯(Ⅳ);最后用4-溴甲基喹啉-2-酮(Ⅲ)和4-氯苯甲酰胺基丙二酸二乙酯(Ⅳ)经烃化反应合成瑞巴匹特羧乙酯(Ⅰ).结果表明:在n(Ⅳ)∶n(Ⅲ)∶n(乙醇钠)=1∶1∶1.2,回流反应2 h时,合成总收率63.81%(以N-乙酰乙酰苯胺计).     

1,3-丙二胺缩邻香兰素Ni-Gd配合物的合成及表征

文章用乙酸镍和1,3-丙二胺缩邻香兰素得到的配体(H2L),以及硝酸钆在无水甲醇体系中合成Ni-Gd配合物。用红外光谱对邻香兰素、1,3-丙二胺缩邻香兰素(H2L)、[LNi].H2O金属配合物和Ni-Gd配合物进行了表征,并用荧光光谱仪对异核双金属配合物做荧光性能表征。结果表明:金属元素成功的配合到Schiff碱上,成功地合成了1,3-丙二胺缩邻香兰素Ni-Gd配合物。     

新型双臂大环稀土配合物的合成、表征与生物活性研究

本工作用2,6-二甲酰基-4-甲基苯酚和三（3-氨基丙基）胺(trpn)稀土离子存在下通过[2+2]模板缩合反应直接合成了一个新型的双臂大环稀土铒配合物[ErL]ClO4·2H2O。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱和电喷雾质谱对其进行表征。通过紫外光谱法、荧光光谱法和凝胶电泳实验考察了配合物与DNA的相互作用。研究结果表明:标题配合物对DNA具有一定的切割活性,且是以插入方式与小牛胸腺DNA结合。同时抑菌毒性实验证实了配合物对大肠杆菌也有一定的抑制作用。     

N,N'-二苄基-1,1'-联萘-2,2'-二(氧杂乙酰胺)及稀土配合物的合成、表征与荧光性质

为了研究以1,1'-联萘为骨架的酰胺类开链冠醚配体稀土配合物的组成和荧光性质,合成了N,N'-二苄基-1,1'-联萘-2,2'-二(氧杂乙酰胺)配体(L)及其5种稀土苦味酸盐配合物.通过核磁共振氢谱、元素分析、摩尔电导率、红外吸收光谱、紫外吸收光谱等分析方法,对配体及配合物组成进行了表征.结果表明,稀土离子与配体形成了,n(M3 )∶n(L)=2∶3型配合物,稀土配合物组成为[RE(pic)3]2L3·6H2O(RE=La3 ,Eu3 ,Gd3 ,Tb3 ,Y3 ),并推测配合物中存在L与1个稀土离子配位,同时又与2个稀土离子桥联配位的2种配位形式.室温下,该系列配合物的荧光光谱表明,Eu(Ⅲ)配合物表现出较强的Eu3 特征发射,而Tb(Ⅲ)配合物表现出微弱的荧光发射,其他配合物没有相应稀土离子的特征荧光.说明L的三重态能级与Eu2 的激发态能级匹配较好.Eu(Ⅲ)配合物在不同溶剂中的荧光强度表明,荧光强度受溶剂效应影响,且随着溶剂配位能力增强而减弱.