水蒸气处理对ZSM-5催化剂及甲醇制丙烯反应的影响

论证采用水蒸气处理手段模拟工业多周期催化剂的可行性.采用XRD、NH_3-TPD等表征手段,研究经水蒸气处理的ZSM-5催化剂在孔道结构和酸性质方面的变化规律及其与工业多周期催化剂的异同,考察水蒸气处理条件对反应性能的影响.结果表明,经高温水蒸气处理后,催化剂的结晶度明显下降,总比表面积显著降低,介孔孔径分布发生变化,酸强度和酸量亦呈下降趋势.随着催化剂脱铝程度的加深,在主产物丙烯的选择性不断下降的同时,氢转移、芳构化等副反应受到明显抑制,而催化剂的抗积炭性能得到提升.     

常温浸渍-水热改性法制备Mo-Ni/Al2O3催化剂

利用水热技术对常温浸渍法制备的Mo-Ni／Al2O3催化剂进行改性处理,以吡啶脱氮为模型反应．评价了水热改性前后催化利的加氢脱氮(HDN)性能．研究结果表明：水热改性可提高金属活性组分的包覆量、增加催化剂的比表面积、改善孔径分布,提高了催化剂的加氢脱氮性能.     

硼改性TiO_2纳米管阵列负载Mo-Ni-P催化剂的制备及加氢脱硫性能

采用阳极氧化法制备适宜孔容和大比表面积的TiO2纳米管阵列,以其为载体将具有催化加氢活性的金属Mo和Ni负载其表面。通过负载前硼改性、磷修饰等手段制备了具有较大孔径(72.3nm)和比表面积(156m2/g)的催化加氢精制催化剂,并对其进行表征。催化加氢脱硫性能选用5mL固定床小试设备,以孤岛焦化柴油作为原料进行加氢评价。结果表明,压力7MPa,温度360℃,空速1.5h-1,氢油体积比为600∶1的条件下,该柴油产品脱硫率为96.6%,基本达到工业化生产的要求。     

工业运转一周期柴油加氢精制催化剂分析研究

对国内某石化公司运转一周期的柴油加氢精制催化剂进行分析研究,共采集一个反应器上下床层6个不同位置的催化剂样品,通过溶剂抽提处理后,利用XRF,XRD,ICP等分析手段对催化剂的积硫,积炭及微观结构等进行分析研究.研究结果表明:催化剂样品上的积炭呈现由上到下逐渐递增的趋势;不同位置催化剂的物相结构没有明显变化,比表面积,孔容,平均孔径的变化与催化剂积炭及工业运转相关;金属杂质主要为Fe、As且主要集中在上床层样品中,催化剂撇头后经再生可二次使用或降级使用.     

Hβ沸石催化降解聚苯乙烯和聚乙烯

将Hβ沸石进行水蒸气处理、酸处理改性后,其比表面、总孔容及平均直径均增大,二次孔孔体积占总体积的38.7%,说明改性后的沸石具有更通畅的孔道和较多的二次孔,总酸量减少,酸强度分布降低。热重分析研究了处理前后的Hβ沸石作催化剂对聚苯乙烯及聚乙烯催化降解的作用。结果表明,Hβ沸石能显著地降低聚乙烯的热降解温度,催化剂的酸量对聚乙烯降解温度及积炭生成有很大的影响。催化剂酸量增加,聚乙烯的降解温度显著下降,同时积炭的含量却明显增加,是热降解产生积碳的6倍;而催化剂对聚苯乙烯的热降解温度影响不大,且主要取决于孔道结构。但积碳的生成与聚乙烯类似,都是随着催化剂的酸量增加而大幅度增加。     

硼改性对纳米HZSM-5分子筛催化甲醇制丙烯的影响

采用浸溃法制备了一系列不同硼含量的改性纳米HZSM-5分子筛催化剂。利用X射线衍射、氮气吸附／脱附和氨-程序升温脱附技术对硼改性前后纳米HZSM-5分子筛催化剂的结构和酸性进行了表征,并在常压、500℃和甲醇空速为1．0／h的反应条件下,在连续流动固定床微型反应器上考察了其催化甲醇制丙烯反应的性能。结果表明,随硼含量的增加,改性纳米HZSM-5分子筛的比表面积和孔容均减小,酸强度降低,强酸量减少,弱酸量先减少后增加,从而使丙烯选择性不断提高和催化剂的稳定性先提高后降低。     

常压渣油及其悬浮床加氢尾油中的酸性含氧化合物

以克拉玛依炼油厂常压渣油为原料,在重质油加氢实验室中试装置进行悬浮床加氢反应：反应时间为1h,催化剂质量分数为800μg/g,反应温度分别为410,430,440℃。对反应后产物进行常减压蒸馏。采用柱色谱法对克炼常渣及其悬浮床加氢尾油进行四组分分离,测定了各组分的酸值,考察了常压渣油及其悬浮床加氢尾油中酸性含氧化合物的分布情况。研究结果表明,克炼常渣中的酸性含氧化合物主要分布在胶质中;克炼常渣悬浮床加氢尾油中的酸性含氧化合物主要分布在胶质和沥青质中。     

柠檬酸和磷酸二氢铵对MoNi/MgAl_2O_4-Al_2O_3加氢脱氧催化剂性能的影响

采用等体积浸渍法制备了添加螯合剂柠檬酸和磷酸二氢铵的MoNi/MgAl_2O_4-Al_2O_3加氢脱氧催化剂,并对其进行了XRD、BET、SEM、Py-IR、NH3-TPD表征;以体积分数为20%的小桐子油的正辛烷混合液为原料,加氢脱氧反应为探针反应,在连续固定床反应装置上评价了催化剂的加氢脱氧性能.结合表征和评价结果,考察了螯合剂柠檬酸和磷酸二氢铵对MoNi/MgAl_2O_4-Al_2O_3催化剂性质和加氢脱氧性能的影响.结果表明,柠檬酸或磷改性均可减弱活性组分与载体间的相互作用和有效改善活性组分在载体上的分散状态;柠檬酸改性使催化剂的弱、中强和强酸量均有所增加,磷改性则明显增加了催化剂的弱、中强酸量,而减少了催化剂的强酸量;适量的柠檬酸或磷改性均可在一定程度上改善MoNi/MgAl_2O_4-Al_2O_3催化剂的加氢脱氧性能.     

在Ni-Mo/Al_2O_3上催化裂化轻汽油的选择性加氢

制备了以Al2O3为载体的镍基双金属选择性加氢催化剂,并用于催化裂化轻汽油的选择性加氢反应。考察了载体焙烧温度、金属镍与钼的负载量对催化剂选择性加氢性能的影响。结果表明,适当的焙烧温度降低了催化剂的比表面积和表面酸性,提高了催化剂的稳定性。助剂钼的加入有利于活性组分镍的均匀分散。在反应温度为80℃、空速为10h-1、氢油体积比为10、压力为1.5MPa的工艺条件下,采用Ni-Mo/Al2O3催化剂,催化裂化轻汽油中二烯烃转化率达到98%以上。制备的选择性加氢催化剂具有良好的活性和选择性,可以在选择性加氢领域获得应用。     

催化裂解增产丙烯磷改性催化剂的研究

以催化重整石脑油为原料,水热处理磷改性HZSM-5为催化剂,考察改性方法制备的催化剂的催化裂解性能.通过对ZSM-5分子筛催化剂水热处理调变其酸性可达到增产丙烯目的.催化剂改性最佳的条件为：水热处理温度700℃,处理时间2 h,处理空速1 h-1.结果表明：对PZSM-5水热处理后,明显改善了催化剂的水热稳定性和活性,提高了丙烯选择性.     

[B]ZSM－5沸石水汽处理改性对甲苯／乙烯烷基化反应影响

考察了硼杂原子ＺＳＭ－５沸石催化剂高温水汽处理以及［Ｂ］ＺＳＭ－５先离子改性后水汽处理和先水汽处理后离子改性所制备的沸石催化剂对甲苯／乙烯烷基化反应的选择性催化作用。结果表明：水汽处理是提高催化剂活性稳定性的有效方法，离子改性与水汽处理顺序对烷基化反应有影响。并采用ＴＰＤ、ＩＲ法表征了催化剂的酸性。     

反应条件对改性ZSM-5催化裂化性能的影响

将ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３＝２５４６的ＮａＺＳＭ ５沸石用ＨＣｌ、ＮＨ４Ｃｌ、ＬａＣｌ３进行改性,并对改性样品进行水热处理（７３０℃,５ｈ,１００％水蒸汽）。用正十六烷裂解反应考察改性样品水热处理后的催化性能,并研究了反应条件对正十六烷裂解活性和选择性的影响。结果表明,低温有利于提高汽油选择性,高剂油比有利于提高活性。     

多级孔Zn-La/HZSM-5制备及在甲醇芳构化中的应用

采用NaOH溶液对ZSM-5分子筛进行碱处理,制备了多级孔径ZSM-5分子筛。采用浸渍法制备了多级孔Zn-La/HZSM-5分子筛,并采用XRD、BET、SEM和NH3-TPD等方法进行了表征,在固定床反应器中进行甲醇芳构化反应。结果表明,经过碱处理,ZSM-5分子筛的平均孔径、孔容和比表面积增大,孔径呈微孔和介孔多级孔分布。Zn和La的负载量均为0.5%时,Zn-La/ZSM-5分子筛具有较好的芳构化活性。在反应温度475℃、反应压力0.6MPa、空速(LHSV)0.8h-1条件下,芳烃(苯、甲苯和二甲苯)的收率可达32.3%。     

加氢尾油的非临氢降凝工艺

以加氢尾油为原料,在FS-J1固定床催化反应器上利用自制的FL-J型非临氢降凝催化剂进行中试实验。在温度为340~400℃,空速为2~5 h-1的条件下,考察了催化剂的使用性能,以及产品分布和产品质量。结果表明,在常压、非临氢反应条件下,当温度为400℃、空速为2 h-1时,得到较好的产品分布,柴油的凝点为-29℃,润滑油的凝点为-16℃。催化剂运转4.5×103h进行水蒸气气提,能使催化剂活性部分得到恢复,反应温度可降低20℃左右。FL-J型非临氢降凝催化剂具有良好的应用前景。     

不同原料在Pt/HZSM-5上芳构化研究

采用程序升温还原法(TPR)制备Pt/HZSM-5催化剂,并进行XRD表征。以不同催化裂化汽油馏分和正庚烷为原料,在小型连续固定床反应装置上考察了改性HZSM-5分子筛在一定条件下的芳构化性能。结果表明,当Pt的浸渍质量分数为0.5%,压力为1.5 MPa,温度450 ℃,氢油体积比为800∶1,体积空速为2.0 h^-1时,Pt/HZSM-5催化剂对正庚烷的芳构化活性和稳定性最佳;当压力为1.0 MPa,温度为450 ℃,氢油体积比为800∶1,体积空速为2.0 h^-1时,Pt/HZSM-5催化剂对催化裂化汽油50～100 ℃馏分和80～120 ℃馏分表现出较好的芳构化性能。     

加氢裂化尾油非临氢降凝催化工艺

以辽化加氢裂化尾油为原料评价自制的非临氢降凝催化剂FC-DB的使用性能,考察反应温度与空速对基础油收率及凝点的影响,采用多元二次回归方程式回归出基础油收率及凝点与操作条件的关系,用非线性规[CM(49*3]划的方法确定出实验范围内适宜的操作条件,即反应温度为400[KG*3]℃,空速为1.2[KG*3]h-1,在该条件下,基础油收率为[CM)]92.53%,凝点为-20 ℃,下降幅度近53 ℃。并对该操作条件下得到的基础油进行全质分析,结果表明,加氢裂化尾油经非临氢降凝得到的基础油,粘度指数高,酸值、残炭低,是优质的润滑油基础油。     

低温催化裂化汽油非加氢催化剂的研制

采用Hβ 沸石为载体, 以非贵金属Ni , W 为活性组分, P 为助剂低温合成FCC 汽油非加氢催化剂, 并利用氯化处理方法对载体进行改性研究, 考察氯化温度、氯化时间对催化性能的影响。应用BET 法表征, 确定改性条件对载体物化性质的影响, 在微型反应装置上分析催化剂的降烯烃的能力。结果表明, 当氯化温度为600 ℃, 氯化时间为6 h 时, 所得催化剂活性较高, 稳定性较好, 能持续运行2 000 h , 分析反应温度对产品分布的影响, 在110℃的低温条件下, 汽油中的烯烃体积分数下降了18 .2 %, 同时硫脱除率高达35 .4 %, 且催化剂再生性能较好, 再生后仍保持较高的催化活性。     

低碳烯烃芳构化催化剂与工艺进展

介绍了ZSM - 5沸石及其改性催化剂用于低碳烯烃C2 =～C5=的芳构化性能 ,结果表明在ZSM - 5沸石中加入一些金属如Zn、Ga、Pt、Ni、Cd等得到的改性催化剂可直接将烯烃及其混合物转化为芳烃 ,且芳烃收率、选择性都大有改善。各种金属及其引入方式对烯烃芳构化的影响不一样 ,催化剂的制备方法中 ,以离子交换法最佳 ,其次是浸渍法 ,最后是混合法。金属的引入量有最佳值 ,如ω(Cd)≤ 0 .8%时效果最佳。此外对各种操作条件如反应温度、空速、载气等方面进行了论述 ,认为反应温度以 35 0～ 5 5 0℃为宜 ,空速不能太大 ,以H2 为载气比N2 为载气好。探讨了烯烃芳构化的反应机理 ,并对其工艺用于烯烃汽油改质的工业应用前景作了预测     

ZHC-02单段加氢裂化催化剂的应用

ZHC-02催化剂是一种共胶法制备的无定型加氢裂化催化剂。它具有加氢活性好,异构性能强,中间馏分油选择性高和柴油馏分低温性能好等特点,适用于单段单剂一次通过或全循环加氢裂化工艺过程,最大量生产低凝点的中间馏分油产品。1999年7月在大庆石化分公司炼油厂26万t/a加氢裂化装置上进行工业应用试验,并连续运转3年。试验结果表明,ZHC-02催化剂以大庆常三减一混合油为原料,产品方案灵活,既能最大量生产优质的低凝柴油,同时生产部分高芳潜的石脑油和低BMCI值的尾油,为大庆石化分公司炼油厂新增经济效益1.5亿元。