一种磺酰脲类化合物的合成新工艺

研究以苯磺酰氯、4,6-二甲氧基-2-氨基嘧啶和氰酸钠为原料,在吡啶催化作用下,合成3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-苯磺酰脲的新工艺.考察原料配比、氰酸钠用量及反应时间等因素对反应的影响.实验表明,n(苯磺酰氯):n(嘧啶胺):n(氰酸钠)=1.0:1.0:1.0,乙腈为溶剂,42℃滴加3 h,搅拌、反应3 h.粗产品收率以苯磺酰氟的质量计算为74.5%,提纯后为63%,纯度94.5%(HCLP).该法不使用剧毒光气,简化了工艺路线,是一种环境友好型的磺酰脲化合物合成方法.     

2—二甲胺基—1—硫代磺酸钠基—3—硫代磺酸基丙烷的合成

以1－二甲胺基－2，3－二氯丙烷盐酸盐水溶液与硫代硫酸钠为主要原料，合成制得2－二甲胺基－1－硫代磺酸钠基－3－硫代磺酸基丙烷。先在0－3℃，盐酸盐水溶液中加入定量NaOH制得氯代物,再进行硫代硫酸化反应。用正交设计试验法优选出硫酸化反应最佳工艺条件为：氯化物pH值6.8，反应温度69℃，反应时间3.5h，甲醇用量为每摩尔氯化物600g，反应收率从目前工业生产的85.4%提高到95.8％。     

2-硝基-4-甲磺酰基苯甲酸的绿色合成研究

研究了以对甲苯磺酰氯为起始原料,首先通过亚硫酸钠和碳酸氢钠的水溶液进行烷基化、其次在浓硝酸和浓硫酸加热回流的条件下硝化、最后在浓硝酸和催化剂的条件下进行氧化,3步反应合成了玉米田高效除草剂甲基磺草酮的重要中间体2-硝基-4-甲磺酰基苯甲酸.重点考查了各步反应的反应温度、反应时间、原料配比等因素对反应收率的影响.在优化工艺条件下,3步反应的总收率为72.0%,产物纯度为98.5%.产品结果由IR和1HNMR确认.     

2-氯咪唑并[1,-α]吡啶-3-磺酰胺的合成

2-氯咪唑并[1,-α]吡啶-3-磺酰胺是合成低毒长效除草剂咪唑黄隆的重要中间体,以2-氯咪唑并[1,-α]吡啶为起始原料,采用氯磺酸磺化法合成了2-氯咪唑并[1,-α]吡啶-3-磺酰胺.采用单因素法优化了实验条件,并利用傅立叶变换红外光谱仪（FTIR）和质谱仪（MS）等手段对产物的结构进行了分析和表征.实验结果表明,磺酰化反应的最佳反应时间为4 h,氯磺酸与2-氯咪唑并[1,-α]吡啶的用量比为1.2：1,加入三乙胺可将收率由15.4%提高到70%以上;氨解反应的最佳反应时间为3 h,反应温度为27 ℃,加入乙腈可将收率由60.1%提高到79.6%;方案经改进后,总反应时间缩短3 h,收率提高了5.5%.     

2,4—二氯氟苯的合成新工艺

主要对用１，４－二氯苯合成２，４－二氯氟苯新的合成方法进行了研究，得出了硝化，氟代和氯代的最优反应条件。实验表明：在这种条件下异构体少，提纯容易而且原料便宜。     

2-硝基-4-甲磺酰基甲苯合成工艺

以对甲苯磺酰氯和氯乙酸为原料,首先制得4-甲磺酰基甲苯中间体,再用混酸在反应温度为0~10℃,反应时间在4 h下进行硝化,得到2-硝基-4-甲磺酰基甲苯.二步反应总收率为86.3%,产品纯度为96.3%.该工艺条件温和、原料易得、操作简单、成本低廉、适合工业化生产、是经济价值较高的合成路线.     

5-氯-1-戊炔合成新工艺及其含量分析方法研究

研究了以乙炔、3-氯-1-溴丙烷、氨基钠为原料,经过炔化钠的生成,合成了5-氯-1-戊炔,总收率达30％．新工艺采用有机溶剂,反应在0℃左右进行,降低了合成费用,更具有工业价值,并对该产品含量分析方法进行了研究．     

2-氯咪唑并[1,2-α]吡啶-3-磺酰胺的合成

2-氯咪唑并[1,2-α]吡啶-3-磺酰胺是合成低毒长效除草剂咪唑黄隆的重要中间体,以2-氯咪唑并[1,2-α]吡啶为起始原料,采用氯磺酸磺化法合成了2-氯咪唑并[1,2-α]吡啶-3-磺酰胺.采用单因素法优化了实验条件,并利用傅立叶变换红外光谱仪(FT IR)和质谱仪(M S)等手段对产物的结构进行了分析和表征.实验结果表明,磺酰化反应的最佳反应时间为4 h,氯磺酸与2-氯咪唑并[1,2-α]吡啶的用量比为1.2¨1,加入三乙胺可将收率由15.4%提高到70%以上;氨解反应的最佳反应时间为3 h,反应温度为27℃,加入乙腈可将收率由60.1%提高到79.6%;方案经改进后,总反应时间缩短3 h,收率提高了5.5%.     

合成维生素A醋酸酯新工艺的研究

研究了以β-紫罗兰酮为原料，氯化亚膦酸二乙酯法合成维生素A醋酸酯的工艺．实验评估了炔化、选择加氢、缩合等主要反应及催化剂、后处理溶剂参数等．选择了较佳的工艺条件：炔化反应温度0℃，氯乙炔镁和β-紫罗兰酮的摩尔比2：1；亚膦酸化反应温度为室温，氯化亚膦酸二乙酯和3-甲基-1-（2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基）-1-戊烯-4-炔-3-醇的摩尔比1．25；1；Pd／C催化加氢反应温度60～65℃，反应时间2．5hr，甲酸铵和3-甲基-5-（2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基）-1，2，4-戊三烯磷酸二乙酯的摩尔比1.3：1．反应总收率达65．8％．新工艺具有原料易得，反应收率高和易工业化实施等优点．     

一种合成3 H-1,2-苯并二磺酚-3-硫酮的简便新方法

发展了一种简便高效合成取代3H-1,2-苯并二磺酚-3-硫酮的新方法,采用邻卤苯甲醛和硫化钾为起始原料,在空气参与下,经分子内成环反应合成了系列3H-1,2-苯并二磺酚-3-硫酮类化合物.考察了溶剂、反应温度和原料配比等对反应的影响.并选择了较优反应条件:溶剂为DMF,温度为120℃,邻卤苯甲醛和硫化钾摩尔比为1:4.探讨了较优反应条件下底物的反应性,所得产物经¹H NMR,¹³C NMR和MS等表征.该新方法具有原料易得、反应温和及操作简单等优点.     

双乙酸钠合成新工艺研究

以乙酸、碳酸钠为原料,水作溶剂一步合成双乙酸钠。对影响产品质量和收率的各种因素进行了系统的研究,产品质量达到联合国和世界卫生组织标准。     

塞曲司特的合成工艺研究

研究了以庚二酸单乙酯为原料，经酰氯化、傅-克酰基化、水解以及还原得到7-羟基-7-苯基庚酸，再与三甲基氢醌反应制得塞曲司特的工艺．考察了反应物配比、催化剂用量等因素的影响，得较佳工艺参数组合：庚二酸单乙酯：氯化亚砜-1：2．2；7-羰基-7-苯基庚酸乙酯：氢氧化钾=1：4，碱浓度30％；塞曲司特合成的投料比1：1．2，催化剂的用量1：1．2．重点研究了7-羟基-7-苯基庚酸的合成，得正交优化结果：投料比1：1．2，回流，反应时间6h．五步反应总收率22．7％．     

奥氮平合成新工艺研究

研究了以硫、丙醛以及丙二腈为原料,经关环反应、还原反应、缩合反应制得奥氮平的新工艺．考察了反应试剂、缩合剂、反应物配比、反应温度等因素的影响,得到了最佳工艺组合：关环反应温度取20～25℃;缩合反应以氢氧化钾为缩合剂,用邻硝基氟苯替代邻硝基氯苯合成关键中间体2-（邻硝基苯胺基）-3-氰基-5-甲基噻吩;2-（2-硝基苯胺基）-3-氰基-5-甲基噻吩与二氯亚锡投料比1：4．0,还原关环产物与N-甲基哌嗪投料比1：8．0．在优化条件下,奥氮平总收率为38％．     

一种自生的TiC／A1复合材料

利用真空电弧炉通过直接熔融反应法制取了原位合成ＴｉＣ颗粒增强Ａ１基复合材料,原位合成的ＴｉＣ颗粒尺寸细小,约散分布于Ａ１基体中,ＴｉＣ颗粒直径随冷却速度的南昌市和ＴｉＣ含量的增加而减少,ＴｉＣ颗粒表面清洁,基体中无Ａ１４Ｃ３、ＴｉＡ１３等有害相生成。     

常压法合成1-对氟苯基-2-二甲氨基-1-丁酮

以α -卤代酮和二甲胺为原料 ,用常压法合成 1-对氟苯基 -2 -二甲氨基 -1-丁酮。探讨了合成反应的条件 ,当以α -溴代酮为原料 ,二甲胺 /α -溴代酮 (摩尔比 )为 4 / 1,在溶剂存在下 ,温度为 0± 2℃ ,反应 12h ,产率达92 5% ,并对产物的结构进行了表征     

抗骨质疏松症药物——阿伦膦酸钠的合成研究

阿伦膦酸钠(Sodium Alendronate)为第三代氨基二膦酸盐类骨吸收抑制剂,与骨内羟基磷灰石有强亲和力,通过抑制破骨细胞的活性而发挥抗骨吸收作用,且没有骨矿化抑制作用.将γ-氨基丁酸、三氯化磷和亚磷酸在溶剂中加热,之后中和其反应生成物,合成得这种治疗骨质疏松症的药物阿伦膦酸钠.通过对反应溶剂、物料配比、反应时间、温度等影响产品质量和产率的主要因素的考察,提出了一种较佳的工艺条件:在n(γ-氨基酸)∶n(亚磷酸)∶n(三氯化磷)=1∶1.2∶1.2,以环己烷为溶剂,反应温度80℃,反应时间5 h等条件下,收率较佳,并且解决了由于反应易受温度影响而失控造成冲料报废的难题.     

对乙酰氨基酚的合成新工艺研究

以对羟基苯乙酮为原料 ,经肟化和Beckmann重排反应制取了对乙酰氨基酚 .研究了肟化反应中碱的种类和用量以及重排反应中强酸性 74 3型阳离子交换树脂的用量、重排反应温度和反应时间对产率的影响 ,对重排合成对乙酰氨基酚的方法进行了工艺优化 .肟化反应产率为 94 % ,Beckmann重排反应产率为 70 .2 % .     

取代苯甲醛缩氨基硫脲的合成方法研究

为了研究及优化取代苯甲醛缩氨基硫脲的合成工艺,以对甲氧基苯甲醛和氨基硫脲的缩合为模型,对该反应的溶剂用量、催化剂用量、加料方式、反应时间进行了优化;并用红外光谱、核磁共振氢谱进行了结构表征.结果表明,当V(乙醇)∶V(水)=1∶3,pH=7～8(不加催化剂),将对甲氧基苯甲醛滴加到氨基硫脲溶液中,滴加时间为15 min,滴加完成后再回流反应5 min时产率最高,且产率由48%提高到83%.在该优化的工艺条件下,合成了10种取代苯甲醛缩氨基硫脲的化合物,且反应时间短,副产物少,产率高,适合工业化生产,具有实际应用价值.     

双乙酸钠的合成新工艺研究

介绍了以醋酸和纯碱为原料,不加任何溶剂,采用一步法合成新型防腐剂双乙酸钠的新工艺,确定了最佳工艺条件:n(醋酸):n(纯碱)为(4.0～4.2):1;反应温度60～70℃;反应时间120～180 min;醋酸加料时间40～60min,所得产品质量合格,收率可达96%以上.     

苯佐卡因合成方法的改进

由对硝基甲苯为原料合成对氨基苯甲酸乙酯(即苯佐卡因)时，在酯化反应过程中，一般都是用浓硫酸作为催化剂，苯佐卡因的收率比较低。本文研究常用路易斯酸作为催化剂，发现苯佐卡因的收率可提高到67％。