1,1,1-三氟乙烷合成及应用技术研究综述

1,1,1-三氟乙烷是一种性能优异的ODS替代品,是混合工质R-404A和R-507的主要组份,近年来国内需求量增长速度较快。本文综述了多条原料路线经过气、液相法单独合成1,1,1-三氟乙烷的技术研究情况及联产1,1,1-三氟乙烷的技术进展情况,并结合在我国的申请专利文件介绍了1,1,1-三氟乙烷的应用技术研究进展情况。     

1,2-二氯-1,1,2-三氟乙烷的制备与应用研究进展

介绍了以氯代烯烃、含氟烯烃和含氟烷烃为原料制备1,2-二氯-1,1,2-三氟乙烷(HCFC-123a)的方法,并讨论了用1,2-二氯-1,1,2-三氟乙烷制备三氟乙烯、三氟氯乙烯、六氟丁二烯、二氟氯乙酰氯和2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷(HCFC-123)的应用研究进展。     

氟化工专利精选

五氟乙烷的制造方法;1,1,1-三氟乙烷和1-氯-2,2,2-三氟乙烷的共沸或类共沸组合物;六氟环氧丙烷的制造方法;氟丙烷和卤代丙烯的制备方法;用于制备氟烃的纯化工艺和方法     

1,1,1-三氯三氟乙烷在有机合成中的应用

总结了1,1,1-三氯三氟乙烷在有机合成中的应用研究。     

HCFC-142b/HFC-143a应用及合成方法

简述了1,1,1-三氟乙烷(HFC-143 a)在混配制冷剂中的应用及1-氯-1,1-二氟乙烷(HCFC-142b)制备聚偏氟乙烯(PVDF)原料的应用,详述了HFC-143 a/HCFC-142b的制备工艺,即由起始原料偏氯乙烯(VDC),1,1-二氯-1-氟乙烷(HCFC-141b),1,1,1-三氯乙烷(HCC-140),1,1-二氟乙烷(HFC-152 a)为原料的光氯化法。最后得出结论,以VDC为原料的制备HFC-143 a/HCFC-142b工艺适合工业化生产。     

国内外简讯

三部委下发通知严控部分HFC化工生产建设项目为切实履行《<关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书>基加利修正案》,根据《消耗臭氧层物质管理条例》有关规定,2022年1月,生态环境部、国家发展改革委、工业和信息化部三部委发布严格控制部分HFC化工生产建设项目、加强相关建设项目环境管理通知。《通知》提出要控制的氢氟碳化物包括二氟甲烷(HFC-32)、1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)、五氟乙烷(HFC-125)、1,1,1-三氟乙烷(HFC-143a)、1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa)等5大类。     

一种同时生产1，1，1，2-四氟乙烷和二氟甲烷的方法

一种同时生产1,1,1,2-四氟乙烷（HFC-134a）和二氟甲烷（HFC-32）的方法,以1,1,1-三氟-2-氯乙烷（HCFC-133a）、二氯甲烷（HCC-30）及无水氟化氢（AHF）为原料,通过气相氟化催化一步反应可同时生产1,1,1,2-四氟乙烷和二氟甲烷。     

1,1,1-三氯三氟乙烷在农药和医药中的应用

1,1,1-三氯三氟乙烷(R113a)可用于制备多种农药和医药中间体,特别是杀虫剂和除草剂,应用广泛。详细阐述了其在农药和医药领域的应用案例。     

高效氟、氯类溶剂回收分解系统

日本涂料公司利用化学反应和等离子技术开发成功了回收、分解各种氟、氯类溶剂系统。这个系统能将氟、氯溶剂回收、分解,无公害化排入大气。不仅适用氟里昂及1,1,1-三氟乙烷、也适用各种卤代烃。该系统的处理能力,即使是几万ppm高浓     

一起氟化物生产装置爆炸事故的分析

2006年10月9日,某公司实验厂R134a（1,1,1,2-四氟乙烷,也简称HFC-134a,可替代CFC-12,CFC-11,R500）生产装置正常组织生产。13时33分左右,3^#精馏塔塔体内压力迅速上升,至13时48分左右,塔体压力最高达到1．3MPa,发生爆炸,塔内R133g（1-氯-2,2,2-三氟乙烷或1,1,1-三氟-2-氯乙烷）等物料外泄,     

卤代烃对乙烯气相聚合催化剂性能的影响

在淤浆聚合反应器中考察了二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、1,1,2,2-四氯乙烷、六氯乙烷和1,1,2-三氯三氟乙烷9种卤代烃促进剂对乙烯气相聚合催化剂催化活性的影响。结果表明,卤代烃促进剂的加入可有效提高催化剂活性,促进剂的最佳加入量与卤代烃的数量、种类、卤代位置以及烷烃的类型有关。     

1-氯-1,1-二氟乙烷反应精馏工艺的定态模拟研究

提出了以偏氯乙烯为原料生产1-氯-1,1-二氟乙烷的反应精馏新工艺,并运用Aspen Plus软件对实现该工艺的反应精馏塔的定态行为进行了数值模拟研究。模拟研究结果表明：将化学反应过程和产物、副产物及残余反应物的分离过程集成在-个塔内实现是可能的,不仅能够得到高纯度的产品,同时还能提高反应选择性,减少副产物的生成量。相比于目前采用的传统生产工艺,反应精馏新工艺能够大大减少工艺环节和节省设备投资。案例研究显示,对于相同的偏氯乙烯加料量,1-氯-1,1-二氟乙烷产品的产量提高6．4％,副产物1,1,1-三氟乙烷的产量降低70．6％。     

4,4,4-三氟丁醇的合成

3-氯-1,1,1-三氟丙烷经格氏化反应制备得到三氟丙基氯化镁格氏试剂，再与多聚甲醛反应，酸化得到产品4,4,4-三氟丁醇。优化的反应条件为2.0 mol 3-氯-1,1,1-三氟丙烷、2.2 mol镁屑、2.0 mol多聚甲醛、3.27 mol无水四氢呋喃，温度55℃。优化条件下，4,4,4-三氟丁醇收率42.6%。     

1,1,2-三氟三氯乙烷转产为1,1,1-三氟三氯乙烷的新方法

1,1,2-三氟三氯乙烷(CFC-113)是亟需淘汰的消耗臭氧层物质(ODS)之一,而其同分异构体1,1,1-三氟三氯乙烷却属于非ODS物质。介绍了以CFC-113为原料转产为CFC-113a的技术进展,并使用了一种新型添加剂和调节剂,使其转化率达到了99.5%以上,极大地提高了产率。并且省去了精馏的过程,节约了成本。     

3,3,3-三氟-2,2-二氯丙醛的合成

研究改进了3,3,3-三氟-2,2-二氯丙醛的合成工艺。以1,1,1-三氟三氯乙烷和三甲基氯硅烷为起始原料,首先与锌粉和N,N-二甲基甲酰胺反应生成1,1,1-三氟-2,2-二氯-3-二甲胺基-3-三甲基硅氧基丙烷,再与浓硫酸反应,得3,3,3-三氟-2,2-二氯丙醛,经精馏纯度95％以上,两步反应总收率约53．3％。中间体与产物结构经^1HNMR、IR和GC-MS表征确认。     

HFC134a结构鉴定及纯度分析

前言化学方法分析气态氟碳有机物的缺点是温度高,时间长,误差大,难度高。因此采用红外光谱(IR)、气相色谱(GO)和质谱(MS)分别对1,1,1,2-四氟乙烷(HFG-134a)、1,1,1-三氟-2-氯乙烷(HCFC-133 a)的结构和 HFG-134a 的纯度进行了鉴定和测定,并取得了满意的结果。     

氟制冷剂生产中氢氟酸废水带色和沉淀机理的探究

氟制冷剂1,1,1-三氟乙烷（HFC-143a）生产过程中,由于工艺特点产生低浓度氢氟酸废水。该废水常带有颜色及沉淀,不能直接进入下一工序而影响生产。本文从反应机理和水样检测分析两方面进行探究,结果表明：副反应和化学腐蚀产生的氢氧化铁和二氧化硅沉淀是主要原因;HFC-143a的生产过程中不应忽视水洗塔中存在的腐蚀问题。     

HFC-134a生产中的中间物HCFC-133a与无水氟化氢共沸现象探讨

在新型制冷剂HFC-134a（1,1,1,2-四氟乙烷）的研究和生产中发现,在生产HFC-134a的过程中,中间产物HCFC-133a（1,1,1-三氟-2-氯乙烷）与无水氟化氢有共沸现象,从而形成共沸混合物,给HCFC-133a和无水氟化氢正常分离带来困难。本文对此现象进行了分析并探讨了HCFC-133a与无水氟化氢的分离方法。     

国外动态

<正> 聚氨酯工业着手减少氟氯烃应用正当化学家们准备减少世界氟氯烃(CFCs)用量或停止使用它们的时候,受影响的工业之一将是聚氨酯泡沫。用作聚氨酯发泡剂的两种氟氯烃是 CFC-11(三氯一氟甲烷)和 CFC-12(二氯二氟甲烷),在塑料工业学会于上周在费城召开的聚氨酯会议上,与会者们对比了两种有希望的取代物——HCFC-123(2,2二氯-1,1,1三氟乙烷)和 HCFC-141b(1,1二氯-1-氟乙烷)。利害关系很大,因聚氨酯泡沫已渗透到日常生活的许多应用中。1988年在美国约13.3亿磅软泡将用于家具和汽车座垫、褥垫及地毯衬垫。约785百万磅的低密度硬泡用于建筑物、家用和工业用冰箱冰柜、冷藏     

保护臭氧层部分化工原料受限

目前 ,国家环保总局等三部门联合发布了中国进出口受控消耗臭氧层物质名录 (第一批 )的通知 ,要求从事名录中所列物质进出口业务的企业 ,必须于 1月 31日前将本企业已签定的有关名录中所列物质进出口业务合同报送消耗臭氧层物质进出口管理办公室备案 ,并于 3月 31日前将其合同履行完毕。通知规定 ,从 4月 1日起 ,除四氯化碳禁止进口外 ,对三氯氟甲烷 (ＣＦＣ -1 1 )、二氯二氟甲烷 (ＣＦＣ -1 2 )、三氯三氟乙烷 (ＣＦＣ -1 1 3)、二氯四氟乙烷 (ＣＦＣ -1 1 4、1 1 5)、氯三氟甲烷 (ＣＦＣ -1 1 3)、溴氯二氟甲烷 (Ｈａｌｏｎ -1 2 1 1 )、…