EDTA络合滴定法连续测定铁矿石中钙和镁

利用铁矿石的系统分析中重量法测定二氧化硅的滤液作为分析试液,EDTA络合滴定法测定其中钙和镁量,然后通过计算得到铁矿石中氧化钙和氧化镁含量。铁矿石中铁、铝、钛、铜、镍、锰等干扰元素不需要分离,可在酸性溶液中用酒石酸钾钠、盐酸羟胺、三乙醇胺和在氨性溶液中用铜试剂进行掩蔽消除干扰。在氨性溶液中,以酸性铬蓝K-萘酚绿B作指示剂,用EDTA标准溶液滴定钙镁合量。然后在滴定钙镁合量后的同一溶液中,加入KOH溶液,以钙试剂作指示剂,用钙标准溶液滴定EDTA-Mg络合物中释放出的EDTA,同时做EDTA/Ca的比对试验,求得比对系数。根据比对系数、滴定释放出EDTA时消耗钙标准溶液体积和样品量计算出氧化镁的含量,再用差减法计算氧化钙的含量。使用本方法对铁矿标准样品中氧化钙、氧化镁进行了多次平行测定,测定值与认定值相符,测定结果的相对标准偏差（RSD）在1.1%～４.０％（n=6）之间,回收率在98%～104％范围。     

电位滴定法测定石灰中氧化钙和氧化镁

石灰以其优越的造渣性能而备受钢铁冶金行业青睐,石灰的主要成分为氧化钙和氧化镁,高效、准确测定石灰中氧化钙和氧化镁至关重要。采用国家标准GB/T 3286.1—2012中EDTA络合滴定法测定石灰中氧化钙和氧化镁,过程繁琐流程长,滴定终点通过肉眼判断容易产生视觉误差,因此不能满足冶炼过程工艺动态控制生产需求。实验使用盐酸溶解样品,在待测样品中加入三乙醇胺,掩蔽Fe³⁺、Al³⁺;加入糊精,抑制样品溶液中生成大量的氢氧化镁沉淀对Ca²⁺的吸附;用EDTA标准溶液在强碱介质下,电位滴定法测定氧化钙、氧化镁含量。对使用盐酸溶解石灰后的不溶物进行回收和不回收两种处理方法,并对氧化钙和氧化镁的测定结果进行t检验,结果无显著差异。按照实验方法测定3个石灰样品中氧化钙、氧化镁,结果的相对标准偏差(RSD,n=11)均小于0.5%。选择一批石灰试样,分别按照实验方法和GB/T 3286.1—2012测定氧化钙和氧化镁含量,两种方法测得的氧化钙和氧化镁差值分别小于±0.20%和±0.10%。通过电位突变来判断滴定终点,减少了人员判定滴定终点的视觉误差,能够满足冶炼过程工艺动态控制的测定需求。     

碱熔-EDTA滴定法测定铬铁矿中钙和镁

用过氧化钠熔融分解试样,在强碱性条件下沉淀分离基体及铬、硅,控制溶液pH 6~7,用六次甲基四胺和铜试剂沉淀分离铁、铝、钛等干扰元素,再采用两种不同浓度的EDTA标准滴定溶液对滤液中的钙(以氧化钙计)和镁(以氧化镁计)分别进行滴定,建立了测定铬铁矿中钙和镁的方法。采用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)对沉淀法分离铬后滤液中的钙进行了测定,结果表明,滤液中钙含量与样品中钙含量相比可忽略不计。干扰试验表明,试样中的共存元素均不干扰测定。按照实验方法对GTK-1铬铁矿样品、GBW 07820GCr-3铬铁矿标准物质和GSBD 33001-94铬铁矿标准物质中钙和镁进行测定,测定值与认定值一致,结果的相对标准偏差(RSD,n=8)在0.25%～4.9%之间,方法的极差在GB/T 24221-2009规定的允许差范围内。     

用EDTA标准溶液直接滴定石灰石中氧化镁

EDTA络合滴定法测定石灰石中氧化镁含量,一般分为差减法和直接滴定法。差减法往往由于钙的误差而引起镁更大的误差,准确度不高;直接滴定法由于溶液中钙会对镁造成干扰,从而影响准确性。下面就如何消除钙的干扰,用EDTA直接滴定镁这一方法作进一步探讨。1 原理在pH值约为6时,过量的草酸根能与钙离子形成溶解度极小的草酸钙沉淀,而与镁离子只有微量的络合。根据这一原理,向钙镁混合液中加入草酸沉淀钙,分离出沉淀后,直接滴定氧化镁。反应式如下:pH值为5～7时:Ca2 2COO-→CaC2O4↓pH值为10时:Mg2 KB→Mg - KB(纯蓝)(红色)Mg-KB …     

稀土镁合金中氧化镁的测定

稀土镁合金中氧化镁的测定李胜天（第一汽车集团公司铸造厂检查科长春,１３６０１１）在球铁生产中加入稀士镁合金作球化剂,是生产中的关键环节。镁在稀土镁合金中存在状态主要是合金镁相：有ＲＥ－Ｍｇ、Ｓｉ－Ｍｇ、Ｓｉ－ＲＥ－Ｍｇ相,还有少量氧化镁相。合金镁相起...     

高炉渣中硅、钙、镁的湿法分析

高炉渣试样用热的稀硝酸加氢氟酸分解完全后,取3份试液,其中1份试液用盐酸调节酸度后,在680nm波长处用硅钼蓝差示光度法测定二氧化硅含量,另外两份试液分别以钙指示剂和PAN指示剂指示滴定终点,用EDTA滴定法测定氧化钙及氧化钙和氧化镁合量,然后用差减法求得氧化镁的含量。用本法测定了高炉渣试样和标样中二氧化硅、氧化钙和氧化镁含量,并将本法的测定结果与X荧光光谱法的测定结果进行对照,结果表明两种方法的测定结果相符。本法测定结果的相对标准偏差≤2.7%（n=8）。     

富氧火焰原子吸收法测定钢中夹杂物内微量钙和镁

钢中夹杂物内氧化钙、氧化镁含量约为 0.0 0 0 0 1%～ 0.0 0 1% ,空气 -乙炔火焰原子吸收法测定微量钙、镁 ,吸光度很低。试验表明 ,用富氧空气 -乙炔火焰原子吸收法进行测定 ,吸光度相对提高 ,从而建立了富氧火焰原子吸收测定钢中夹杂物内氧化钙和氧化镁的分析方法。     

高纯镁砂中钙、镁的连续测定

用络合滴定法测定钙镁,其中最困难的问题是大量镁存在下测定少量钙。过去大多采用在pH≥12.5使镁生成Mg(OH)_2沉淀而滴定钙,然后凋节pH为10滴定镁或另取一份试液在pH10时滴定钙镁合量。由于有大量Mg(OH)_2沉淀生成,严重吸附钙和指示剂,使终点难以观察,致使钙的结果偏低,且镁也难以得到准确的结果。     

高炉渣中总钙、SiO_2、MgO和Al_2O_3测定方法研究

通过控制溶解酸酸度、温度以及样品分解时间,采用标准样品绘制工作曲线,检测过程中插入漂移校正程序,建立了ICP-AES法测定高炉渣中总钙、二氧化硅、氧化镁和三氧化二铝含量分析方法。该分析方法各成分相对标准偏差小于0.50%,标准样品检测值与参考值以及试样氧化钙、氧化镁和二氧化硅检测值与化学法测定值吻合较好。     

大量镁小量钙共存时钙镁的直接测定

当钙镁比率接近1:100时,pH>12测钙,由于析出大量氢氧化镁沉淀吸附钙离子和指示剂,使低量钙难以测准。pH10时,镁不沉淀,钙镁与EGTA形成的络合物在稳定度上有较大差异,是直接滴定钙的最佳条件。但在此条件下,很难找到一种指示剂只对钙显色而不对镁显色。本文试验用Zn—EGTA一锌试剂—百里酚酞这一体系作简接指示剂效果较好。结果表明;在pH 9～9.5的饱和硼砂缓冲液中,以三乙醇胺-酒石酸钾钠联合掩蔽干扰元素,允许5毫克三氧化二铁、三氧化二铝,至少可在100毫克氧化镁共存下直接测定0.1毫克以上的氧化钙     

菱镁矿

菱镁矿是一种具有工业价值的镁矿物,化学成分是碳酸镁,分子式为MgCO_3,含氧化镁的理论值为47.62%,二氧化碳为52.38%,通常含有少量的锰、铁、钙、铝、硅等杂质.     

重铬酸钾溶液浸取-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定稀土镁硅铁合金中氧化镁

采用40 g/L重铬酸钾溶液作为氧化镁的浸取剂, 在室温下震荡样品30 min, 过滤后选择279.553 nm、280.270 nm、285.213 nm 3条谱线中的任一条谱线作为分析线, 在优化仪器参数的条件下用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定滤液中的氧化镁, 从而建立了稀土镁硅铁合金中氧化镁的测定方法。方法的检出限(质量分数)分别为0.003 0%(279.553 nm)、0.002 7%(280.270 nm)、0.0043%(285.213 nm), 测定下限(质量分数)分别为0.030%(279.553 nm)、0.027%(280.270 nm)、0.043%(285.213 nm), 铁、钾、铬、稀土的允许量(μg/mL)分别为150、2 000、6 000、200, 试液中2 g/L重铬酸钾产生基体效应对测定的影响可以忽略不计。方法应用于实际样品中氧化镁的测定, 测定值与原子吸收光谱法的测定值相符, 测定结果的相对标准偏差小于5%。     

电感耦合等离子体质谱法测定地质样品中痕量铼

采用氧化镁半熔、热水浸取法处理样品,用732型阳离子交换树脂处理溶液以减少溶液中盐类含量,实现了电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)对地质样品中痕量铼的测定。实验表明:通过对氧化镁灼烧、水浸处理,可使氧化镁的铼空白值由0.07ng/g降低至0.025ng/g;采用氢氧化钠凝聚氧化镁沉淀,可减少氧化镁对高铼酸根的吸附,使痕量铼的回收率提高10%左右;过滤时在漏斗颈注入732型阳离子交换树脂吸附阳离子,可有效降低溶液中盐类含量,进而避免了锥孔堵塞、雾室和炬管积盐等干扰测定的现象出现,且过滤和阳离子交换同步完成,简化了分析流程。校准曲线相关系数大于0.9995,方法检出限为0.031ng/g。采用实验方法对含铼地质标准样品和水系沉积物标准样品中铼进行测定,结果与认定值吻合,相对误差(RE)为-6.9%~17.1%,相对标准偏差均不大于6.8%。分别采用实验方法与过氧化钠熔融-丙酮萃取ICP-MS方法对土壤样品(1#~4#)和钼矿样品(5#~8#)中的铼进行方法对照试验,结果基本一致。     

用 N_2O-乙炔火焰原子吸收法测定包头铌、锰炉渣及其中间产品中微量钙

本文用 N_2O-乙炔火焰原子吸收法分析由包头炉渣提取铌、锰工艺中,从原料到成品的各种试样内微量钙的方法。方法操作简便,不需事先分离其它元素,且准确度高。已在日常配合分析中应用,效果很好。本方法的测定敏灵度为0.022微克钙/毫升/1%吸收,测定实际样品的变异系数为1.2～4.8%。     

自动电位滴定法测定冶金辅料中氧化钙和氧化镁

利用自动电位滴定仪, 测定了冶金辅助材料中氧化钙和氧化镁的含量。考察了滴定参数的影响, 最终确定滴定波长为660 nm, 搅拌速度为1 250 r/min, 预搅拌时间为30 s, 每次加入滴定剂后, 仪器达到的电位差dE(set)为8 mV;平衡条件(dE/dt)设置为0.5 mV, 等待的最长时间间隔t(max)为15 s;测定氧化钙时, 设置阈值为100 mV/mL, 测定氧化钙、氧化镁合量时, 设定阈值为300 mV/mL。将方法应用于白云石标准样品、石灰石标准样品、炉渣标准样品耐火材料标准样品中氧化钙和氧化镁的测定, 结果与认定值一致, 相对标准偏差(RSD, n=7)为0.06%~0.77%, 加标回收率为99%~101%。     

瑞典球团矿在软熔过程中的显微结构变化及其对软熔性能的影响

利用显微镜和电子探针测定了淬冷球团试样的显微结构和相成分。普通酸性球团在还原加热过程中由于浮士体与酸性渣作用,生成较多的低熔点渣相,降低了软熔性能。酸性氧化镁球团因形成氧化镁浮士体和提高了渣相中 MgO/SiO_2比而明显地改善了软熔性能。低 SiO_2高碱度氧化镁球团因渣量少和形成氧化镁浮士体而使软熔性能大大改善。对影响浮士体中氧化镁量和渣相中MgO/SiO_2比的因素进行了详细的分析。     

EDTA络合滴定法联合测定硅钙钡镁合金中钙钡镁

建立了一种快速测定硅钙钡镁合金中钙、钡和镁含量的分析方法。以盐酸、硝酸和氢氟酸分解试样,高氯酸冒烟除去残余的盐酸、硝酸和氢氟酸,经过氨水沉淀分离铁、铝等干扰元素后,在pH 10的NH₃·H₂O-NH₄Cl缓冲体系中,以邻甲酚酞指示滴定终点, EDTA络合滴定法测定钙镁合量;在pH≥12的氢氧化钾缓冲体系中,分别以钙指示剂和钙黄绿素-茜素混合指示剂指示滴定终点, EDTA滴定法分别测定钙及钙钡合量。根据钙钡合量与钙含量的差值和钙镁合量与钙含量的差值,可分别得到钡和镁含量。经氨水沉淀后试液中残余的铁、铝和其他干扰离子用三乙醇胺掩蔽,钡对滴定钙和钙镁合量以及镁对滴定钙和钙钡合量的干扰分别通过生成硫酸钡和氢氧化镁沉淀的方法消除。建立的方法用于实际硅钙钡镁合金中钙、钡和镁测定,测定值与对照方法测定值相符,钙、钡和镁的相对标准偏差分别为0.38%、1.9%和1.9%。     

EDTA滴定法测定钢包喂铁钙包芯线中钙

研究了铁钙包芯线中钙的测定方法及测定钙的最佳条件。样品用弱酸溶解,控制还原铁粉的溶解,避免大量Fe3+的干扰。然后在pH≥12,有Mg2+存在下,以钙指示剂指示滴定终点,EDTA标准溶液滴定。方法用于铁钙包芯线中钙的含量测定,测定结果与国家标准方法———高锰酸钾滴定法所测结果十分一致,实验所需时间却是国家标准方法的1/3,RSD≤0.1%(n=10)。     

酸性媒蓝紫-微分吸附计时电位法测定合金钢中微量钙

采用4-羟基-3-(2-羟基萘偶氮)苯磺酸钠(酸性媒蓝紫,缩写为SVRS)-微分吸附计时电位法(DACOP)测定合金钢中微量钙。在0.2 mol/L NH4Cl-NH3.H2O-8×10-4mol/LSVRS(pH 8.0)底液中,Ca-SVRS络合物在-0.9 V电位处产生灵敏还原峰,峰高的增量与钙浓度成正比。用于钙的定量分析,线性范围为1×10-7~1.5×10-5mol/L,相对标准偏差为1.9%(n=10),检出限为5.0×10-8mol/L。对实际合金钢样品中钙进行分析,并与ICP-AES法进行     

GCr15轴承钢连铸过程MgO·Al2O3夹杂物形成机理

为了研究GCr15轴承钢浇铸过程MgO·Al₂O₃夹杂物形成原因，以改善钢的可浇性，对LF结束、RH结束、中间包冲击区、中间包浇铸区进行夹杂物全流程分析。LF结束夹杂物主要为镁铝尖晶石，并含有少量钙铝酸盐夹杂物。RH真空处理后镁铝尖晶石夹杂物被高效化去除，钢液中仅剩少量低熔点和高熔点钙铝酸盐夹杂物，中间包浇铸时可以在钢液中检测到许多MgO·Al₂O₃夹杂物。采用不含氧化镁的中间包覆盖剂和铝质中间包内衬，在不改变连铸其他工艺参数条件下，中间包MgO·Al₂O₃夹杂物数量并没有得到显著降低，中间包钢液中仍然可以检测到许多MgO·Al₂O₃夹杂物，这说明中间包钢-渣-耐火材料间的反应并不是MgO·Al₂O₃夹杂物的生成原因。向铁质提桶取样器中加入成分以SiO₂、Cr₂O₃、Fe₂O