新型飞机燃油抗氧剂膦化物的氧化反应的研究

膦化物为高性能飞机燃油潜在的抗氧剂,能显著地改善飞机燃油的高温稳定性能。实验结果表明,膦化物在燃油介质中的氧化反应有两种反应类型同时进行,即:自由基链反应及膦化物与氧气的直接作用。在相对较低温度时,膦化物与基态氧发生自由基链反应,膦化物很快被氧化为氧化膦;在相对较高的温度,膦化物与激发态氧直接作用,通过三元环状中间体而最终生成氧化膦和次磷酸酯。     

二环己基-苯基膦在燃油体系中的氧化反应的研究

膦化物能显著地改善飞机燃油的高温稳定性能,为新一代高性能飞机燃油潜在的抗氧剂。实验结果表明,膦化物在燃油介质中的氧化反应有两种反应类型同时进行:自由基链反应及膦化物与氧气的直接作用,起始反应速率为拟一级反应速率。因此,膦化物作为新型抗氧剂需与自由基抑制剂相配合使用。     

高性能飞机燃油新型抗氧剂的研究

膦化物为高性能飞机燃油潜在的抗氧剂,通过31P NMR检测膦化物在高温燃油介质中的氧化反应,结果表明,氧化产物主要为氧化膦及少量的次膦酸酯,两产物的生成比例与反应物起始浓度有关,而且反应通过中间物—三元的环二氧膦化物进行,因此最佳的燃油高温抗氧剂为具有合适的空间位阻效应和电子效应从而能与氧气生成相对稳定的环二氧膦化物的膦化物。     

膦化物在燃油体系中自由基氧化反应的研究

三价膦化物具有低的氧化势,易与氧气反应生成稳定的化合物,为潜在的燃油抗氧剂。燃油的氧化反应为过氧自由基链反应,实验结果表明,膦化物在此体系中也发生了自由基氧化反应,金属离子螯合剂和自由基抑制剂能有效地抑制膦化物自由基氧化反应的进行,其反应速率随反应温度的升高而加快,反应产物为氧化膦。     

电位效应与空间位阻效应对飞机燃油抗氧剂膦化物的氧化反应的影响

膦化物为高性能飞机燃油潜在的抗氧剂,研究表明,膦化物取代基的电位效应与空间位阻效应对其氧化反应有一定的影响,而且在不同类型的反应中,两种效应的影响作用不同,强的吸电子电位效应及大的空间位阻效应均不利于膦化物的氧化反应。     

电位效应与空间位阻效应对飞机燃油抗氧剂膦化物的氧化反应的影响

膦化物为高性能飞机燃油潜在的抗氧剂，研究表明，膦化物取代基的电位效应与空间位阻效应对其氧化反应有一定的影响，而且在不同类型的反应中，两种效应的影响作用不同，强的吸电子电位效应及大的空间位阻效应均不利于膦化物的氧化反应。     

环流反应器中双甘膦氧化过程研究

在装液体积约为300 L的下喷式环流反应器中以活性炭为催化剂,氧气为氧化剂对双甘膦的氧化过程进行了实验研究。分析了双甘膦氧化反应过程,考察了反应时间、循环流量、反应温度对低浓度双甘膦氧化反应的影响。结果表明:在双甘膦氧化反应过程中,双甘膦的溶解阻力可以忽略,而气液传质阻力较大,对表观反应速率有较大影响;反应时间的增长使草甘膦收率先增大后降低;随着循环流量的加大,达到最佳收率时的反应时间缩短,但对草甘膦的收率影响不大;升高反应温度可以减少反应达到最佳收率所需的时间,但会使草甘膦收率降低。     

低阶煤在干燥氧气下低温氧化过程的机理研究

采用pulse calorimeter仪器,对低阶煤在干燥氧气下低温氧化过程进行了研究．实验结果表明,低阶煤在干燥氧气下的氧化反应热随着温度的上升而增加,并得到了与Arrhenius公式相同的动力学方程以及反应过程的活化能．提出了干燥氧气下低阶煤低温氧化过程的反应历程为：氧在煤粒表面吸附并生成氧自由基、氧自由基与煤发生氧化反应生成CO2（或CO）、CO2（或CO）由煤粒表面向本体扩散等三步过程．并通过计算和模拟,证明了该反应机理的正确性．     

石蜡氧气氧化和空气氧化动力学

石蜡与微晶蜡质量比6∶4的混合原料,经纯氧氧化、酯化一步法合成高酯值蜡.与传统的空气氧化法进行了对比研究,并以皂化值为参数建立了两种氧化法的动力学模型.由不同反应温度下的实验数据回归得到氧气氧化反应的活化能为6.49 kJ/mol,指前因子为3.09h-1;空气氧化反应的活化能为11.56 kJ/mol,指前因子为11...     

亚硫酸铵非催化氧化动力学研究

脱硫产物亚硫酸铵的氧化是工业化脱硫技术运行的关键问题。在实验室中,采用玻璃填料塔,通过改变气流量、氧气含量、pH值、温度、亚硫酸铵初始浓度以及硫酸铵浓度,对低浓度亚硫酸铵非催化氧化反应动力学进行了研究。结果表明,亚硫酸铵的氧化速率随着气流量、氧气含量、温度的升高而增大;随着亚硫酸铵初始浓度和硫酸铵浓度的增大而减小;在pH值为8.0时,反应活化能为38.17kJ/mol。     

水反应金属燃料在超高速鱼雷推进系统中的应用

对水反应金属燃料和其他燃料进行了比较和分析,阐述了用于超高速鱼雷的水反应金属燃料体系。通过热力学计算,分析了水反应金属燃料的能量特性及其影响因素,并对水反应金属燃料应用于超高速鱼雷推进系统的可能途径进行了探讨。通过分析得出,水反应金属燃料充分利用雷外海水作为能源,具有显著的高能量特性,可明显提高超高速鱼雷承载燃料的能力,是超高速鱼雷的最佳能源选择;水反应金属燃料能以液态或固态形式应用于发动机,发动机形式宜采用喷射式,但环境压力对发动机比冲影响较大,其使用效率随航行深度的增加而降低。     

固体氧化物燃料电池的热力学及电化学应用基础

固体氧化物燃料电池是一种典型的电化学装置，可以把燃料气和空气（或氧气）的化学能直接转化为电能。电池的整个反应过程可以根据还原剂和氧化剂反应自由焓来进行热力学计算。对于最简单的氢气和氧气的反应来说，可以根据可逆反应平衡方程式计算电池的可逆功，而且SOFC系统和外部环境的热交换也是可逆的。SOFC作为一种伴生热能的发电装置，对热力学的理解必不可少。所以本文将首先介绍一下SOFC的热力学基础，而作为一种电化学发电装置，需要系统了解SOFC的电化学基础，其中重点介绍SOFC的电化学分析曲线——i-V曲线。     

煤焦燃烧特性及反应活性探究

中国褐煤资源丰富,然而由于褐煤自身特点使其应用受到了极大的限制。针对中国褐煤应用最广的途径———燃烧,借助热重分析仪对不同热解终温的褐煤半焦及热解终温为1273 K的褐煤半焦与原煤的混合燃料的燃烧特性进行了分析。并利用Coats-Redfern法进行了燃烧动力学的分析,通过求得的表观活化能表征煤焦的燃烧反应活性。研究发现：热解终温越高,煤焦的燃烧特性越差;掺混褐煤有助于提高其半焦的燃烧特性,而掺混燃料的燃烧稳定性几乎和原煤无差别,且随着掺混比例的增加,混合燃料的活化能逐渐增大,越不易点燃,掺混半焦对燃料的燃烧特性和反应活性都有影响。相同制备条件下的烟煤半焦和褐煤半焦的燃烧动力学参数尤其是活化能相差很大,可见煤焦的燃烧反应活性与煤种有关。     

固化促进剂种类对集成电路封装材料固化行为的影响

选用酚醛树脂为固化剂,分别以2-甲基咪唑和三苯基磷为固化促进剂,制备了集成电路封装用环氧树脂模塑料。用非等温差示扫描量热（DSC）法研究了固化促进剂种类对环氧模塑料的固化行为的影响,利用Kissinger方程、Crane方程和Ozawa方程计算出了环氧树脂模塑料的固化活化能、反应级数等固化反应动力学参数,推导出了固化过程的凝胶化温度、固化温度、后处理温度等最佳固化工艺条件。     

Estimation of approximate activation energy loss and mass transfer coefficient from a polarization curve of a polymer electrolyte fuel cell

A simple electrochemical approach is presented to quantitatively predict activation energy and mass transfer coefficient from a polarization curve of polymer electrolyte fuel cells to examine the membrane-electrode assembly (MEA) performance. It is assumed that the initial voltage drop at open circuit voltage is due to kinetic activation energy and that the current loss at short circuit current is due to mass transfer resistance. Accordingly, voltage drop in the activation polarization is converted into a change in the Gibbs free energy to determine the activation energy requirement. The mass transfer coefficient for current losses is derived from Fick??s law, based on the mass transfer limitation of oxygen at the oxygen reduction reaction sites. Case studies from the literature show reasonable correlations to the operating conditions, thereby providing a useful tool for prediction of the preliminary values of the activation energy and mass transfer coefficient for an MEA under various conditions.     

The influence of NOx on the oxidation of metal activated diesel soot

The influence of NO on the oxidation of metal (cerium, copper, and iron)-activated soot was studied. Without NO in the gas phase, the activation energy of soot is ≈170 kJ/mol, independent of the type of metal applied in the soot. The rate-limiting step in the oxidation with oxygen is probably the decomposition of surface oxygen complexes. In presence of NO, the oxidation rate of soot mixed with a supported platinum catalyst is increased significantly, especially for cerium-activated soot. The activation energy of the oxidation reaction is decreased by the presence of NO in the gas phase. The increase in reaction rate as a result of NO and a platinum catalyst is explained by a cycle of two catalytic reactions, where platinum oxidises NO to NO₂, which subsequently oxidises soot using cerium as a catalyst, forming NO which can participate in the reaction more than once. This oxidation mechanism can be put into practice by combining a platinum-activated particulate trap with a combination of platinum and cerium fuel additives. This combination might be a breakthrough in the search for an applicable catalytic soot removal system.