ZnHZSM-5上丙烷芳构化反应自身氢气气氛的影响

ＺｎＨＺＳＭ－５上的丙烷芳构化反应是一个包含原料脱氢、中间物脱氢、芳构化脱氢以及副产物加氢的复杂过程。热力学分析表明丙烷芳构化反应中产生的氢气会抑制丙烷脱氢生成烯烃。反应结果表明，随着芳烃收率的增加，丙烯的收率下降，丙烷脱氢处于准平衡状态。丙烷芳构化反应中产生的氢气致使乙烯加氢生成乙烷。在ＺｎＯ／ＨＺＳＭ－５上，随锌含量的增加，乙烷／乙烯比增加；产物的氢碳比开始减小，后又增大；反应产生的氢气分压开始增大，在锌含量大于０．６％后保持基本不变。这一切说明了低锌含量有利于脱氢生成氢气，提高芳烃选择性；而高锌含量时不仅脱氢过程加速，而且乙烯加氢生成乙烷也加剧，氢又在产物中重新分配，降低了芳烃的选择性，这是丙烷芳构化反应中芳烃选择性存在一个极限值的根本原因。     

含锌HZSM-5催化剂的XPS表征与丙烷芳构化性能

用ＸＰＳ技术对离子交换法制备了Ｚｎ／ＨＺＳＭ－５和机械混合法制备的ＺｎＯ／ＨＺＳＭ－５两种丙烷芳构化催化剂进行了研究,结果表明,催化剂上的锌物种有两种形态,它们的Ｚｎ（２ｐ）电子结合能差（△Ｅｂ＝Ｅｂ（２ｐ３／２）－Ｅｂ（２ｐ１／２））不同,Ｚｎ／ＨＺＳＭ－５上主要锌质物的△Ｅｂ比ＺｎＯ／ＨＺＳＭ－５上的高１．４６ｅＶ,分别对应于「Ｚｎ（ＯＨ）」＾＋和ＺｎＯ。高温氢处理使Ｚｎ／ＨＺＳＭ－５的△Ｅｂ     

ZnHZSM-5上乙烷脱氢芳构化过程的研究

研究了乙烷在ＺｎＨＺＳＭ－５上活化、芳构化历程以及芳构化过程中产生的氢气对乙烷脱氢过程的影响。反应结果表明，乙烷在ＺｎＨＺＳＭ－５上主要通过锌的Ｌ酸中心异裂活化直接脱氢生成乙烯，Ｂ酸中心对乙烷活化作用很小，Ｂ酸中心能够促进乙烯聚合和中间物烯烃分子的聚合和环化，锌中心促进芳构化脱氢过程。乙烷在ＺｎＨＺＳＭ－５上的脱氢过程处于准平衡状态，芳构化反应过程中产生的氢气抑制乙烷脱氢生成乙烯。随芳烃产率增大，乙烯的产率下降。     

非金属、第二金属改性对ZnZSM-5上丙烷芳构化的影响

以ＺｎＺＳＭ－５分子筛为基本研究对象,探讨了在不同金属（Ｍｇ,Ｃｏ,Ｃｒ,Ｍｏ等）、非金属（Ｐ,Ｃｌ,Ｓ等）改性的Ｚ／ＺｎＺＳＭ－催化剂上,在８２３Ｋ下的丙烷芳构化反应活性和芳烃的选择性。结果表明,在ＺｎＺＳＭ－５分子筛上分别添加Ｃｏ,Ｃｒ,Ｍｏ,Ｍｇ均能不同程度地降低丙烷转化率,同时提高芳烃的选择性;在Ｐ改性的Ｐ／ＺｎＺＳＭ－５上芳烃选择性也有较大提高,并抑制了甲烷和乙烷的生成,芳烃收率略有提高     

丙烷在Mo/HZSM-5上的芳构化 Ⅰ.催化剂制备条件及反应性能间的关系

采用浸渍法、机械混合法和水热法制备Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５分子筛催化剂,考察了Ｍｏ含量、催化剂预处理气氛、在线反应时间及催化剂再生对丙烷芳构化反应的影响。结果采用水热法制备的催化剂能显著提高丙烷转化率和芳烃选择性,在５５０℃、６００ｈ－１条件下,转化率和选择性分别达到８９．７％、７８．６％;该催化剂具有较高的活性稳定性,经２４ｈ反应后,仍能保持较高的芳构化活性。对Ｍｏ含量影响的考察表明,浸渍法和水热法制备的催化剂分别在ｗ（Ｍｏ）＝２％、６％时芳构化活性最高。     

氧对丙烷在Ga／HZSM－5上催化芳构化影响的研究

利用连续和脉冲反应技术，考察了添加少量氧对丙烷在Ｇａ／ＨＺＳＭ－５上催化芳构化的影响。试验结果表明，氧的存在对丙烷转化为芳烃ＢＴＸ不利。通过进一步条件试验，对氧的作用进行了分析讨论，认为这与催化剂中活性组份镓的存在直接相关。     

丙烷在Mo／HZSM—5上的芳构化Ⅱ.制备条件对催化剂？…

采用ＸＲＤ、ＦＴ－ＩＲ、ＮＨ３－ＴＰＤ等方法对浸渍法和水热法制备的Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５催化剂的结构和表面酸性进行研究。结果表明，水热法制备的催化剂，氧化钼物种高度分散在ＨＺＳＭ－５外面和内表面。ω（Ｍｏ）＝１０％，仍检测不到ＭｏＯ３结晶，ＨＺＳＭ－５的晶体结构受影响很小。而由浸渍制备的催化剂，此时已出现ＭｏＯ３结晶，且ＨＺＳＭ－５的晶体结构受到破坏，结晶度下降。ＦＴ－ＩＲ和ＮＨ３－ＴＰＲ研究表明，对     

正戊烷芳构化生成丙烷反应路径及其工艺条件

选取3种不同硅/铝摩尔比的HZSM-5分子筛为正戊烷芳构化反应的催化剂,并对硅/铝摩尔比为90的分子筛进行锌改性制备改性催化剂,对几种催化剂进行吡啶-红外表征和NH3程序升温脱附表征,考察了正戊烷在各催化剂上的芳构化反应性能。结果表明：正戊烷主要在催化剂表面B酸中心上发生质子化裂解和氢转移反应生成丙烷,锌改性HZSM-5催化剂表面B酸量减少,不利于提高丙烷收率;在温度为420 ℃、进料质量空速为0.5 h-1、反应压力为0.5 MPa的条件下,正戊烷在硅/铝摩尔比为30的HZSM-5催化剂上反应可以得到57.57%的丙烷和11.95%的芳烃收率。     

Zn／ZSM－5分子筛晶粒大小和预处理条件 对丙烷芳构化性能的影响

在常压连续流动固定床反应器上,以Zn／HZSM－5为催化剂,考察了分子筛晶粒大小、焙烧温度、水热处理温度和正硅酸乙酯改性对丙烷芳构化转化率、芳烃收率以及产物分布的影响。用吡啶吸附红外光谱表征了分子筛的表面酸性和酸强度（B酸和L酸）,并与反应结果进行关联,得出了一系列有意义的结果。     

硅铝比对Zn/HZSM-5分子筛丙烷芳构化性能的影响

采用离子交换法改性n(SiO2)/n(Al2O3)分别为25,38,50的ZSM-5催化剂,制得Zn(NO3)2改性的Zn/HZSM-5分子筛催化剂,采用TG-DTA、NH3-TPD方法表征其酸性质;利用气-固反应比较不同硅铝比的Zn/ZSM-5分子筛的丙烷芳构化性能.结果表明,随着n(SiO2)/n(Al2O3)增大,催化剂的总酸量减小,丙烷的转化率也随之下降;B酸量先减小后增大,当n(SiO2)/n(Al2O3)=38时,催化剂的B酸量最大,芳烃选择性也最高.     

正己烷在Ni改性ZSM—5上的芳构化反应

研究了正己烷在Ｎｉ改性ＺＳＭ－５上的芳构化反应。引入适当的Ｎｉ可大大提高反应的活性、选择性，降低催化剂的结炭速率。考察了催化性能与酸性的关系。Ｎｉ的引入，使Ｌ酸量增加，Ｂ酸量减少，芳构化活性增强。提出了Ｂ酸和Ｌ酸的协同效应对芳构化反应的促进作用。     

烃类在HZSM—5和ZnHZSM—5上芳构化反应的动力学考察

本文用二乙酰乙肟法测定了７０例受检者胃液中的尿素氮浓度，结果发现：幽门螺杆菌阳性组胃液中尿素氮浓度明显低于阴性组和对照组。我们认为：在论断幽门螺杆菌的感染中，测定胃液中的尿素氮浓度可做为检测手段之一。     

烃类在HZSM－5和ZnHZSM－5上芳构化反应和动力学考察

研究了链烷烃、烯烃及环烷烃在ＨＺＳＭ－５和ＺｎＨＺＳＭ－５佛石催化剂上的转化反应特征，考察了ＺｎＨＺＳＭ－５沸石的改性Ｚｎ含量与ＺｎＯ对转化反应和产物分布的影响。结果表明，在低温条件下（＜４５０℃），链烷烃在ＺｎＨＺＳＭ－５沸石的直接脱氢芳构化活性中心上不易发生裂解，反应进行的第一步─表面正碳离子形成，其活性随Ｚｎ含量增加而降低。环烷烃在ＺｎＨＺＳＭ－５上转化动力学为非一级。在高温下，转化反应与芳构化活性则随Ｚｎ含量增加而提高，由于烯烃较活泼，在反应条件下首先产生部分热裂解，在ＺｎＨＺＳＭ－５上的芳构化反应为动力学一级。环己烷和甲基环己烷在ＺｎＨＺＳＭ－５上转化活性均低于ＨＺＳＭ－５上的转化活性，但它们在ＺｎＨＺＳＭ－５上直接脱氢芳构化生成相应本和甲苯。实验表明，环己烷和甲基环己烷在ＺｎＯ上于３５０～５５０℃范围内存在直接脱氢生成苯和甲苯的催化活性。作者利用脉冲反应技术测定不同反应物在ＺｎＨＺＳＭ－５沸石上转化和芳构化反应活化能，并探讨了烃类在ＺｎＨＺＳＭ－５上转化可能的反应历程。     

丙烷在Mo/HZSM-5上的芳构化Ⅱ.制备条件对催化剂结构和表面酸性的影响

采用XRD、FT IR、NH3 TPD等方法对浸渍法和水热法制备的Mo/HZSM 5催化剂的结构和表面酸性进行研究。结果表明 ,水热法制备的催化剂 ,氧化钼物种高度分散在HZSM 5外表面和内表面。ω(Mo) =1 0 % ,仍检测不到MoO3 结晶 ,HZSM 5的晶体结构受影响很小。而由浸渍法制备的催化剂 ,此时已出现MoO3 结晶 ,且HZSM 5的晶体结构受到破坏 ,结晶度下降。FT IR和NH3 TPR研究表明 ,对于水热法制备的Mo/HZSM 5催化剂 ,其酸性的改变将有利于芳烃的生成。     

正己烷在金属改性HZSM—5上芳构化反应的影响因素

研究了下己烷在Ｎｉ，Ｚｎ，Ｃｕ三种金属改性ＨＺＳＭ－５上的芳构化反应，发现它们均有不同程度促进烷烃芳构化的功能。研究了改性沸石酸性及金属脱氢和断链功能在催化性质的关系。提出了Ｂ酸和Ｌ酸的协同效应对烷烃芳构化反应的促进作用。     

Zn/ZSM-5分子筛晶粒大小和预处理条件对丙烷芳构化性能的影响

在常压连续流动固定床反应器上,以Ｚｎ／ＨＺＳＭ － ５ 为催化剂,考察了分子筛晶粒大小、焙烧温度、水热处理温度和正硅酸乙酯改性对丙烷芳构化转化率、芳烃收率以及产物分布的影响。用吡啶吸附红外光谱表征了分子筛的表面酸性和酸强度（Ｂ 酸和Ｌ 酸） ,并与反应结果进行关联,得出了一系列有意义的结果。     

氧对丙烷在HZSM－5上转化为轻质芳烃的影响

考查了不同温度下Ｏ＿２对丙烷在不同ＳｉＯ＿２／Ａｌ＿２Ｏ＿３比的ＨＺＳＭ－５上芳构化的影响。结果表明，Ｏ＿２的添加提高了丙烷转化率和芳烃选择性。讨论了不同ＳｉＯ＿２／Ａｌ＿２Ｏ＿３比与完全氧化活性之间的关系；结合临Ｈ＿２对丙烷转化的影响，推测氧除与气相氢作用外，还与催化剂表面氢物种作用，促进了烷烃活化，加速了对应烯烃的生成。提出了Ｏ＿２促进Ｃ＿４－Ｃ＿６等中间体转化；Ｏ＿２参与反应后抑制了氢转移反应。讨论了反应历程。