粒度不均一交换剂的离子交换反应动力学——Ⅱ.粒内扩散和液膜扩散联合控制反应速度的同位素交换反应

研究了粒度不均一离子交换剂与水溶液中离子之间,在粒内扩散和液膜扩散联合控制反应速度时的同位素交换反应动力学;导出了在各种不同半径交换剂上的交换度的解析表达式,并用电子数字计算机进行数值计算。前人及文献[5]所得的解析表达式,可纳入本文所导出的表达式。     

层进机理离子交换反应动力学 Ⅲ.伴随化学作用的离子交换反应的速度

一、理论部分 假定在进行交换的反应离子浓度为C_0,体积为V的溶液中,加入n颗粒度均一的半径为r_0的球形离子交换剂,发生化学计量系数为α的离子交换反应,反应按层进机理进行,整个交换反应的速度由动边界上化学反应的速度、反应离子在液膜中和在已反应区中的扩散所共同控制。采用文献[1,2]中完全相同的符号,基于反应离子扩散穿过液膜和已反应区的过程服从Fick定律,在动边界上的边界条件为     

用示踪原子法研究卤素非同位素交换反应的动力学

本文以正丁醇中卤离子(I~-或Br~-)与卤代烷烃(C_(16)H_(33)Br或C_(16)H_(33)I)的交换反应为例,首次采用示踪原子法研究卤素非同位素交换反应的动力学,并与同位素交换结果做了比较。发现反应符合S_N2机构。不同交换反应的速度有显著差异,次序为碘-碘交换>碘-溴交换>溴-碘交换>溴-溴交换。利用溶剂效应解释了这一次序。测得了这几种交换的若干动力学参数等。本文介绍的方法对于用示踪原子法定量探讨S_N2机构的有机化学反应具有普遍意义。     

阳离子交换法浓缩铀同位素的络合剂选择理论——Ⅱ.UO_2~(2+)被加速传质研究

本文用大孔磺酸型阳离子交换树脂研究并确认了树脂相U(Ⅳ)、Ti(Ⅳ)、Fe(Ⅱ)以及液相中H_2SO_4、HCl、六种羧酸对UO_2~(2+)-H~+交换过程的加速作用。肯定了内扩散系数和滞留时间对应规律的普遍性;明确了阴离子的加速效应次序;用吸附双电层理论解释了阴离子加速传质效应的起因,并对UO_2~(2+)-H~+交换的起始阶段作了理论分析。     

冠醚分离锂同位素研究——Ⅱ.锂盐-冠醚两相交换体系的锂同位素效应

本文报道了我们用冠醚萃取分离锂同位素的研究工作的一部分,共用八种不同类型的冠醚。它们是15—冠—5及其衍生物共三种、饱和的八甲基四氧Ouaterene固状物和油状物两种及开链冠醚三种。实验测定的数据包括锂同位素交换反应速度、同位素分离因数及锂在两相中的分配比。测得各体系的锂同位素分离因数在1.012—1.030之间,其中最高分离因数是环已基—15—冠—5的体系,达到1.030±0.005。测得该体系的同位素交换反应速度是快的,锂同位素交换达到平衡的时间小于10s。本文对实验结果的分析和讨论着重于冠醚结构对同位素分离因数及锂在两相中的分配的影响,它包括冠醚空穴的大小、冠醚的类型及冠醚所带有的边环及边环上的取代基的影响。     

U(Ⅳ)-U(Ⅵ)同位素交换反应动力学研究 Ⅰ.Fe~(2+)对U(Ⅳ)-U(Ⅵ)同位素交换反应的催化作用

一、前言由于U(IV)-U(VI)同位素交换体系具有相当大的同位素效应和很好的稳定性,并且容易实现两相回流,这对于分离U同位素的工业应用都是十分有利的。但是,U(IV)-U(VI)同位素交换反应速度非常慢,常温下H~+浓度为1.0—4.0 mol/l时,速度常数为1.0×10~(-4)l~2/mol·s。因此要用U(IV)-U(VI)交换体系浓缩铀同位素,必须研究U(IV)-U(VI)交换反应动力学,找到加快交换反应的方法。