低氯高纯度邻甲酚醛环氧树脂的合成工艺

本文主要讨论低氯含量高纯度邻甲酚醛环氧树脂的合成工艺与降低可水解氯的方法。研究了工艺条件与产物氯离子含量、环氧值的关系及其合成规律。发现原料配比、碱用量对氯含量的影响较大,反应时间和原料配比的增加可使环氧值增大。结果得到了可水解氯含量小于500ppm的高纯度邻甲酸醛环氧树脂。     

高纯度双酚S环氧树脂/双氰胺/改性咪唑潜伏体系固化行为和性能研究

以乙醇溶液中沉淀的方法制备了高环氧值、低氯含量的结晶性双酚S型环氧树脂,利用盐酸-丙酮滴定法、红外、核磁、飞行时间质谱(MALDI-TOF)等手段对树脂的分子结构和环氧值等进行分析表征。以双氰胺为固化剂,采用DSC、TGA、DMA等分析手段对固化行为及固化物性能进行表征。研究结果表明:合成的双酚S环氧树脂纯度高,w(氯离子)<0.01%(相对环氧树脂质量而言),环氧值大于0.50(理论值0.55);加入促进剂w(咪唑)=1%(相对环氧树脂质量而言),体系固化温度降低至151.16℃,固化体系活化能84.80 kJ/mol,反应级数0.92,为近似一级反应;固化物导热系数为0.46 W/(m·K),电阻率为4.063×1011Ω·m,玻璃化转变温度为192.86℃;双酚S环氧/双氰胺/咪唑体系是一种热稳定性高、绝缘导热性能良好的潜在电子封装基体树脂材料。     

DCPD环氧树脂的合成及在IC封装中的应用

制备了DCPD苯酚树脂，利用该树脂与环氧氯丙烷反应，制备出了DCPD环氧树脂，采用红外光谱分析对所生成的DCPD环氧树脂结构进行了表征，测定了DCPD环氧树脂的羟基值、环氧值、相对分子质量和氯含量。同时采用自制的DCPD环氧树脂作为基体树脂，制备了集成电路（IC）封装用DCPD环氧树脂模塑料。结果表明，制得的DCPD环氧模塑料的吸水率低（0．22％），玻璃化温度高（175℃），热变形温度高（282℃），可用于大规模集成电路IC的无铅封装。     

双酚A型环氧树脂/芳香胺固化体系的固化动力学研究

分别以4,4‘-二氨基二苯甲烷（DDM）和4,4‘-二氨基二苯砜（DDS）为固化剂，采用非等温差示扫描量热法（DSC）研究了E-44和E-51两种双酚A型环氧树脂的固化反应动力学。收集与分析了在25～350℃范围内分别以5、10、15、20℃/min的升温速率进行固化的反应参数，然后采用Starink法计算得到不同环氧固化体系的表观活化能。同时，借助各固化体系的动态流变性能，分析了双酚A型环氧树脂/芳香胺固化体系的固化反应机理，并选用双参数自催化模型计算了各固化体系的反应速率方程。研究结果表明：当环氧固化体系的固化剂不同时，采用DDM作为固化剂的环氧固化体系（E-44/DDM、E-51/DDM），其表观活化能均低于添加DDS固化剂的环氧体系；选用同种固化剂（DDM或DDS）时，E-51树脂体系的表观活化能均低于E-44树脂固化体系。反应速率方程结果显示，该双参数自催化模型与实际试验结果的吻合性良好，可用于描述双酚A型环氧树脂/芳香胺固化体系的固化历程。     

降低双酚A型环氧树脂可水解氯含量方法的研究

可水解氯会对环氧树脂的固行为与固化产物的性能产生不良影响，因而其含量是环氧树脂一项十分重要的特性指标，本试验以双酚Ａ型环氧树脂为例，对可水解氯的形成机理以及降低其含量的工业化工艺路线作了探索，找到了有效的降氯方法。     

聚苯基甲基硅氧烷改性环氧树脂

临沂师范学院的朱化雨等人采用苯基三甲氧基硅烷和苯基甲基二甲氧基硅烷水解得到聚苯基甲基硅氧烷（PS）,用其改性E-20环氧树脂。环氧值、红外光谱分析表明,有机硅接枝了环氧树脂且环氧基保持不变;采用DSC、TGA分析表明,当m（E-20）：m（PS）为100：25时,改性树脂固化体系的耐热性明显提高。以此树脂为基料,添加适量的颜料、填料等制得耐高温防腐蚀涂料。     

水性环氧丙烯酸涂料

水性双组份环氧丙烯酸涂料在中档工业和高档建筑（HIPAC）中作为面漆的应用越来越普遍，这是由于它易于处理、易于施工、有良好的性能以及它的较低的溶剂含量和较低的气味等特性。本文的内容是考察涂料的固化过程和性能的变化，对已固化膜的性能进行了评价，并在现有的环氧丙烯酸的体系中研究加入一个新的环氧树脂分散体系。研究确认，该环氧丙烯酸涂料具有很长的贮存期、干燥时间短，并具有一定范围的耐化学品性能和物理性能。红外光谱分析（IR）和差热分析（DSC）的结果显示，该树脂在常温下经21天时间固化程度很小，但是在此条件下，动态机械分析（DMA）和溶剂溶胀结果确实显示有明显的交联密度。DSC结果显示在加热以后有更完全的反应和固化。将一种新的环氧树脂分散体直接加入现有配方中，则结果是可以减少所需溶剂用量、可缩短干燥时间、可提高光泽和交联密度、还可提高耐水性和耐擦洗性。     

环氧磷酸酯的制备及其在金属防护领域的应用研究

通过共价键的连接,将磷酸二乙酯（DPA）与环氧树脂（EPR）反应以制备环氧磷酸酯,并将环氧磷酸酯作为基体树脂制备了清漆固化涂层。利用傅立叶变换红外光谱（FT-IR）、核磁共振氢谱（1H NMR）、X射线光电子能谱（XPS）、差示扫描量热仪（DSC）、扫描电子显微镜（SEM）及电化学交流阻抗（EIS）等,对环氧磷酸酯的组成、结构、玻璃化转变温度,以及固化涂层的内部形貌、力学性能和耐腐蚀性进行了研究。重点分析了DPA的添加量以及不同环氧值的EPR对环氧磷酸酯本征性质的影响。结果表明：相对于纯环氧树脂,经改性的环氧磷酸酯一方面提高了固化清漆涂层的力学性能,另一方面磷酸根离子对金属离子的螯合作用,可更加有效提高固化涂层的耐腐蚀性,为其在金属防腐领域的应用提供了可行性。     

含环氧端基酚酞聚芳醚腈的研制

将环氧端基酚酞聚芳醚腈（简称E-PCE树脂）与环氧树脂进行共混固化，固化后树脂经DSC、TGA分析，结果表明E-PCE树脂可提高环氧树脂耐高温性能。介绍了E-PCE树脂的合成方法及最佳反应条件。     

新型增韧改性环氧胶粘剂问世

天津城建学院与河北大学联合攻关，采用液体丁腈-40橡胶对环氧树脂进行增韧，研制出可室温较快固化、剪切强度较高的改性环氧胶粘剂。环氧树脂与液体丁腈橡胶的最佳质量比为10：1，制得的结构胶粘剂室温24h固化后，具有良好的力学性能，室温剪切强度高达22．4MPa，一般的丁腈橡胶虽然也能增韧环氧树脂，但改性后的粘接强度提高不大。端羧基液体丁腈橡胶（CTBN）对环氧树脂增韧效果很好，可是原料价格太高，受到制约。而采用液体丁腈-40橡胶，对E-44环氧树脂／低分子聚酰胺体系进行增韧，可得到室温固化、剪切强度较高的改性环氧胶粘剂。     

测定环氧树脂易皂化氯含量的样品处理条件研究

选取反应温度、反应时间、碱浓度为因子,通过对正交试验结果的直观分析和方差分析研究了环氧树脂样品的不同处理条件对其易皂化氯含量测定的影响。结果表明,反应温度、反应时间对测定结果有高度影响,碱浓度>3 mol/L时基本无影响。采用3 mol/L NaOH在80℃下处理环氧样品4 h后测得的易皂化氯含量明显高于GB/T 4618.2—2008的测定结果,其相对误差为0.588%,相对标准偏差为0.592%。该处理方法对缩水甘油胺型环氧树脂和缩水甘油醚型环氧树脂易皂化氯含量测定均适用。     

环氧树脂在甲苯中溶解性能的探讨

采用凝胶渗透色谱仪、红外光谱仪、微库伦综合分析仪研究了环氧树脂在甲苯中的溶解性能,检测了E-44型环氧树脂的分子质量分布、羟基的红外吸收光带、总氯含量,并对影响环氧树脂溶解性能的因素进行了分析。结果表明,随着分子质量的增加,环氧树脂在甲苯中的溶解性能下降;但E-44型环氧树脂在甲苯中的溶解能力主要取决于环氧树脂分子间形成氢键的强弱,氢键的强弱与E-44型环氧树脂分子中环氧基团和分子末端羟基的多少有关,分子末端羟基在形成氢键的作用中起主导作用。     

Effect of epoxy resin on morphology and physical properties of PVC/organophilic montmorillonite nanocomposites

Poly(vinyl chloride)/organophilic montmorillonite (PVC/OMMT) nanocomposites were prepared by means of melt blending. A liquid epoxy resin was used to aid PVC chains in intercalating into silicate layers. The effects of the preparation methods and epoxy resin contents on the melt intercalation of PVC were investigated. The morphology development, mechanical properties and optical properties of the PVC/OMMT composites were tested as functions of epoxy resin content and OMMT content. Wide‐angle X‐ray diffraction, transmission electron microscopy and scanning electron microscopy were used to characterize the morphology of the resulting composites. After being pretreated by the epoxy resin, the OMMT layers were largely intercalated into the PVC matrix, and even exfoliated at high epoxy resin content. The addition of epoxy resin led to a decrease in optical clarity of the composites but improved the processing stability, as indicated by yellowness index and haze measurement. However, the optical clarity of the composites containing 4 phr of epoxy resin (PVC/E‐OMMT) was improved by increasing the OMMT content, as shown by light transmission. Both the tensile strength and notched Izod impact strength of the PVC/E‐OMMT composites reached their maximum values when the OMMT content was 0.5 phr and the epoxy resin content was 2 phr. With further increase of the OMMT content and the epoxy resin content, the tensile strength decreased but was still higher than that of original PVC. The method of addition of epoxy resin had little effect on the physical properties but mainly influenced the morphology of PVC/OMMT nanocomposites. © 2003 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 89: 2184–2191, 2003     

Effect of epoxy resin on the intrinsic properties of masonry mortars

The paper presents an assessment on the properties of three different types of masonry mortars, namely Portland cement mortar (CM), polymer cement mortar (PCM) and polymer mortar (PM) of various compositions. The effect of binder content (cement and/or epoxy) on CM, PCM or PM has been explored in the study. An assessment was carried out on the basis of mechanical (compressive, tensile and flexural strength), physical (water uptake, chloride ion permeability), morphological (porosity) and thermal (coefficient of thermal expansion) properties of the mortars. A comparative cost analysis of the mortars is also discussed in this article. The results show that the mechanical strength of both PCM and PM improves markedly with the addition of epoxy resin, and the higher rate of incremental strength is found for PM. Consequently, the chloride ion penetration, water uptake, porosity and thermal expansion of the mortars decrease significantly with the resin content, but the rate of drop in chloride ion penetration, water uptake, porosity and thermal expansion is much higher for PM. The test results indicate that the variation of binder content (epoxy/cement) is found to be the key factor determining the mortar properties and cost.     

环氧树脂与热塑性树脂的共混研究进展

综述了国内外有关环氧树脂与热塑性树脂共混研究的最新进展。介绍了热塑性树脂增韧环氧树脂体系相态结构的控制，环氧树脂改性热塑性树脂，以降低难加工聚合物加工温度、改进某些热塑性树脂(如PVC，PET)的力学性能，以及利用环氧基团的活性改善不相容热塑性树脂共混体系的相容性的研究进展。     

UV固化丙烯酸粉末涂料用树脂的合成

以醋酸丁酯为溶剂，四甲基氯化铵为催化剂，氮氧自由基(YK)为阻聚剂，由甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)类丙烯酸树脂与甲基丙烯酸酯化反应制得了UV固化粉末涂料用感光性丙烯酸树脂。研究了阻聚剂种类与用量、催化剂种类与用量、反应时间、羧基与环氧基物质的量之比、GMA含量对反应转化率和双键保留率的影响。     

玉米秸秆木质素改性环氧树脂的制备与性能

将玉米秸秆木质素与双酚A环氧树脂混合,于100℃下预处理1 h,以改善环氧树脂的性能。对预处理后环氧树脂的黏度进行了测试,对改性环氧树脂与聚酰胺固化后材料的力学性能、动态力学性能、热稳定性以及燃烧性能进行了综合测试,考察了不同质量分数的玉米秸秆木质素对改性环氧树脂性能的影响。结果表明:以固化体系的总质量为基准,在w(木质素)=0~7%的范围内,与未添加木质素的环氧树脂相比,随着木质素质量分数的增加,改性环氧树脂22℃下的黏度从1 220 m Pa·s增大到13 220 m Pa·s;改性环氧树脂固化物的弯曲强度随木质素质量分数的增加先升高后降低,在w(木质素)=3%时达到最大值83.2 MPa,但其冲击强度下降,由20.7 MPa降低为13.6 MPa;改性环氧树脂固化物的玻璃化转变温度(Tg)随木质素质量分数的增加而增加,w(木质素)=5%时Tg提高了4.8℃;改性环氧树脂固化物的热稳定性有所改善,w(木质素)=7%时热失重50%的温度提高13℃,同时木质素的加入能够改善环氧树脂的阻燃性能。     

一种丙烯酸改性乳化环氧树脂的制备与研究

提供了一种制备改性环氧树脂乳液的新方法,以丙烯酸酯类为聚合性单体,加入环氧树脂,利用乳液聚合方法制成了环氧树脂含量达50％的丙烯酸酯改性环氧树脂乳液。通过测试交联度,证明环氧树脂确实参与了聚合反应。同时,还对乳化剂、功能性单体以及环氧树脂含量对乳液稳定性、产品收率、吸水性以及各项力学性能的影响问题进行了研究,得出：丙烯酸对环氧树脂的聚合交联起到了决定性的作用,丙烯酰胺的引入大大提高了乳液的稳定性和力学性能,环氧树脂含量越多产品性能越接近纯环氧树脂,聚合应采用阴、非离子复合乳化剂。     

高强水基环氧砂浆的研制

研制开发了一种高强水性环氧乳液砂浆,确定了水性环氧乳液砂浆的基本组成:水性环氧乳液掺量为5%,促进剂掺量1.25%(相水性环氧乳液的质量百分比),消泡剂掺量为0.3%(水性环氧乳液的质量百分比),并在此基础上加入适量的高效减水剂和保水增稠剂,最终得到了一种性能优良的水性环氧乳液砂浆.