宽分子量分布中乙烯基聚丁二烯的合成和性能的研究

采用新的微观调节体系控制丁二烯阴离子聚合的1,2-结构,用工业二乙烯基苯进行活性链的偶联反应,制得宽分子量分布和少量支化(支化度<1.6)的中乙烯基聚丁二烯。研究了偶联时间、偶联剂用量和母体分子量对分子量分布、支化度和粘度等的影响。物理机械性能的测定表明,我们合成的中乙烯基聚丁二烯有较好的性能,尤其在与天然橡胶共混时,完全能取代通用丁苯胶,低温性能超过丁苯胶。     

聚醚接枝聚羧酸系高效减水剂的合成

采用一步合成法,以异戊烯醇聚氧乙烯醚(TPEG)、烯丙醇聚氧乙烯醚(APEG)、功能性单体(酯化物)和丙烯酸(AA)为单体,在引发剂过硫酸铵和链转移剂巯基乙酸作用下,直接聚合制得聚羧酸系改性聚醚类减水剂,探讨了大单体配比、引发剂用量、链转移剂用量、滴定时间和聚合温度对聚合产物分散性的影响。得出制备高效减水剂适宜的工艺条件如下:丙烯酸和功能性单体用量各为15.0 g,n(APEG)∶n(TPEG)=2∶1,引发剂用量和链转移剂用量(以大单体质量计)分别为0.9%和0.8%,滴定时间为3.5 h,聚合温度为60℃,合成的聚羧酸系减水剂掺量为0.16%时,净浆流动度可达285 mm,说明合成的聚羧酸减水剂具有很好的分散性。     

丙烯酸酯改性水性聚氨酯黏合剂的研制及其性能

实验以甲苯二异氰酸酯,聚酯,二羟甲基丙酸为原料,丙烯酸羟乙酯为接枝剂,丙烯酸丁酯为改性剂,制备木材加工用丙烯酸酯改性水性聚氨酯粘合剂乳液。较佳实验条件为:反应温度70℃、n(-NCO):n(—OH)=1.08、聚合时间5 h、丙烯酸丁酯用量6%,改性后PUA乳液综合性能得到提高。     

端羟基聚丁二烯液体橡胶的研制

本文介绍以H_2O_2为引发剂、无水乙醇为溶剂合成端羟基聚丁二烯液体橡胶的试验过程及结果。试验结果表明:合适的引发剂用量、溶剂用量、聚合温度和聚合反应时间的合理搭配可以合成出不同规格的端羟基聚丁二烯液体橡胶。     

高硬度聚酰胺蜡的研制

实验以乙酸、己内酰胺、十二烷二元酸、己二胺为原料通过直接熔融缩聚法合成了高硬度聚酰胺蜡,并用IR进行了结构表征,考察了反应物料用量,聚合温度和聚合时间对反应的影响.适宜的工艺条件为:n(十二烷二元酸、乙酸)∶n(己二胺)=1∶1,n(乙酸)∶n(十二烷二元酸)=8∶2,w(己内酰胺)=50％～60％,聚合温度190～2...     

辽化蜡油降凝剂的合成

以反丁烯二酸、14醇与26醇的混合物(混合醇)、醋酸乙烯酯为原料,采用"先酯化后聚合"的方法,合成了一种适用于辽化蜡油的降凝剂——反丁烯二酸混合醇酯-醋酸乙烯酯(简称酯-酯)共聚物。利用FTIR,1H NMR,GPC等方法分析了该共聚物的结构。通过单因素及正交实验确定了合成该共聚物适宜的酯化条件和聚合条件分别为:n(反丁烯二酸)∶n(混合醇)=1∶1、酯化溶剂甲苯的用量25.0%(w)(基于反应体系质量,下同)、对甲苯磺酸催化剂用量1.5%(w)、酯化时间3.0 h;n(反丁烯二酸混合醇酯)∶n(醋酸乙烯酯)=1∶1.25、聚合溶剂甲苯的用量50.0%(w)、过氧化苯甲酰引发剂用量1.75%(w)、聚合温度85℃、聚合时间3.5 h。酯-酯共聚物用作辽化蜡油降凝剂时,适宜的降凝条件为:共聚物用量0.4%(w)(基于辽化蜡油的质量)、热处理温度70℃、热处理时间30 min。     

二乙二醇单乙醚基钡-三异丁基铝-正丁基锂引发体系合成高反式1,4-聚丁二烯

采用二乙二醇单乙醚基钡-三异丁基铝-正丁基锂(BaDEGEE-TIBA-n-BuLi)三组分阴离子引发体系合成了不同反式1,4-聚丁二烯含量(质量分数最高可达92.1%)的高反式1,4-聚丁二烯(HTPB),HTPB的相对分子质量呈单峰分布,相对分子质量分布指数为1.35左右。考察了催化剂组分的配比(n(Ba)∶n(Li)和n(Al)∶n(Li))、聚合温度对HTPB微观结构的影响。实验结果表明,随n(Ba)∶n(Li)的增大,HTPB的含量增加,当n(Ba)∶n(Li)>0.30时,单体转化率显著下降;随n(Al)∶n(Li)的增大,HTPB的含量增加,当n(Al)∶n(Li)>1.00时,单体转化率明显下降;随聚合温度的降低,HTPB的含量略有增加。确定了合成HTPB的最佳工艺参数(n(Ba)∶n(Li)=0.20~0.40、n(Al)∶n(Li)=0.25~1.00、聚合温度60~80℃,探讨了BaDEGEE-TIBA-n-BuLi三组分阴离子引发体系合成HTPB的反应机理。     

苯乙烯与丙烯酸共聚合反应的研究

以苯乙烯和丙烯酸为单体,四甲基乙二胺为配体,四氯化碳为引发剂,维生素C为还原剂,铜粉为催化剂,通过原子转移自由基聚合合成了苯乙烯/丙烯酸共聚物,研究了聚合时间、聚合温度、单体配比以及还原剂用量等因素对单体转化率的影响;并通过红外光谱及热分析对共聚物进行了分析表征。实验结果表明,n(苯乙烯)∶n(丙烯酸)∶n(四氯化碳)∶n(四甲基乙二胺)∶n(铜粉)∶n(维生素C)=140∶60∶4∶3∶2∶6时,转化率最高。     

MgCl_2醇合改性对Ziegler-Natta催化剂活性的影响

以无水MgCl2为载体,负载TiCl4制备了Ziegler-Natta催化剂——TiCl4/MgCl2;采用正交实验探讨了醇合改性处理中各因素对催化剂活性的影响,确定了影响催化剂活性的主次因素;进一步考察了n(醇)∶n(Mg)、醇合改性剂种类及醇合时间等因素对催化剂催化乙烯淤浆聚合活性的影响。以正己烷为溶剂、异丁醇为醇合改性剂,当n(醇)∶n(Mg)=3.5、醇合时间2.5h、醇合温度70℃时制备的催化剂的聚合活性较高。在n(Al)∶n(Ti)=200、聚合温度45℃的常压淤浆聚合条件下,催化剂的聚合活性为2 094g/g(基于每克催化剂的聚乙烯质量),聚乙烯的重均相对分子质量为4.3×105,相对分子质量分布为10.0,结晶度为68.34%,支化度为1.028%。     

TS-1分子筛催化H_2 O_2环氧化苯乙烯制环氧苯乙烷

以 TS-1分子筛为催化剂、H_2O_2为氧化剂、尿素为助剂,进行了苯乙烯环氧化反应制环氧苯乙烷的实验。考察了 n(尿素):n(H_2O_2)、n(苯乙烯):n(H_2O_2)、催化剂用量、溶剂丙酮用量和反应温度对苯乙烯环氧化反应的影响;又考察了水热改性、硅烷化改性、有机碱改性3种改性方法制备的 TS-1催化剂的催化性能。以正丁胺改性的TS-1催化剂的催化性能最佳,苯乙烯环氧化反应的最佳条件:25 mmol苯乙烯,n(尿素):n(H_2O_2)=0.50,n(苯乙烯):n(H_2O_2)苯=3.0,0.15 mol 正丁胺改性的TS-1分子筛0.10 g,丙酮10 mL,反应温度60℃,反应时间10 h。在此条件下,苯乙烯的转化率为28.92%,环氧苯乙烷的选择性为77.59%,H_2O_2的利用率为96.98%。     

亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯的合成

以 2 ,4二叔丁基苯酚 ( 2 ,4二酚 )、三氯化磷为主要原料 ,FS 1 (碱性物 )为催化剂 ,在常压下合成了抗氧剂亚磷酸三 ( 2 ,4二叔丁基苯基 )酯 ,考察了原料配比、催化剂用量、反应温度、反应时间对产物产率的影响 ,确定的最佳工艺条件为 :反应温度 1 30℃ ,2 ,4二酚∶ PCl3(物质的量比 ) =1∶ 0 .34 ,反应时间 60 min,催化剂用量 (对 2 ,4二酚的质量比 ) 0 .35 % ,重结晶后平均产率为 88.5 %     

2’-羟基联苯基-2-次膦酸的合成

以2-羟基联苯(OPP)和三氯化磷为原料,采用两步法合成了新型阻燃剂中间体2’-羟基联苯基-2-次膦酸(HBP)。通过正交实验确定的适宜工艺条件为:m(催化剂):m(OPP)=0．006:1,n(PCl3):n(OPP)= 1．4:1;PCl2先在80℃滴加70％,剩余部分在180℃滴加,然后升温到220℃并维持反应2 h。在上述条件下,OPP的转化率达99％以上,HBP收率达93％以上,产物经熔点测定和红外表征确认。     

α-羟基环己基苯基甲酮的合成

a-羟基环己基苯基甲酮是一种新型高效光敏引发剂。第一步由环己基甲酸与氯化亚砜合成环己基甲酰氯,当n(环己基甲酸)/n(氯化亚砜)=1:1.4,回流时间为3.5h时,环己基甲酰氯产率为91.7%;第二步以无水三氯化铝为催化剂,用苯与环己基甲酰氯反应合成了环己基苯基甲酮,当催化剂用量为24g,回流时间为3.5h时,产率为88.67%;第三步在氢氧化钠水溶液中,以四氯化碳为氯化试剂,新洁而灭为相转移催化剂,将环己基苯基甲酮经氯代和水解制得a-羟基环己基苯基甲酮。当反应温度60℃,反应时间5h,新洁尔灭用量50mL,四氯化碳用量12mL时,产率为67%。     

内环双酚亚磷酸酯类抗氧剂HP-10的合成研究

研究了以2,2′-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯酚)(简称双酚Z)与三氯化磷为原料,经一级酯化反应生成2,2′-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)亚磷酸酯一氯化物;与异辛醇二级酯化反应生成2,2′-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)异辛烷氧基亚磷酸酯(简称HP-10)。一级酯化工艺条件:n(双酚Z)∶n(三氯化磷)=1.0∶1.3,催化剂0.2g,反应时间2.0h,温度85.0℃;二级酯化工艺条件:异辛醇6.5g,缚酸剂13.0g,反应时间4.0h,温度85.0℃。合成HP-10收率达84.3%,熔点147.5～148.2℃,经IR1、H NMR、13 C NMR、LC-MS谱图解析,与HP-10结构相符,产物质量分数大于97.0%。     

二氯二甲基硅烷改性纳米二氧化硅工艺研究

以纳米二氧化硅为原料,乙醇为溶剂,二甲基二氯硅烷为改性剂,水为改性助剂,采用湿法工艺对纳米二氧化硅表面进行了改性研究,分别探讨了改性剂用量、预处理温度、预处理时间、回流温度、回流时间、改性助剂种类及用量对纳米二氧化硅表面改性效果的影响。较佳工艺条件为:二甲基二氯硅烷用量15%,预处理温度120℃,预处理时间50 min,回流温度130℃,回流时间50 min,水用量4%。并通过对纳米二氧化硅表面羟基数的测定验证了纳米二氧化硅的改性效果。     

星形中乙烯基聚丁二烯的研究

在以 n-BuLi(正丁基锂)为引发剂,2G(二乙二醇二甲醚)为结构调节剂,环己烷为溶剂的丁二烯聚合体系中,用 SiCl_4为偶合剂,研究了不同的偶合条件对聚合物的偶合效率 x、支化度 g、特性粘数[η]、分子量分布 D、微观结构、玻璃化温度 T_g 及流变行为和屈服强度σy 的影响。结果表明,当 SiCl_4/n-BuLi(mol 比)约为0.3时,偶合效率、支化度、[η]、表观粘度η_a 和σ_y 出现最大值;偶合反应对聚合物的微观结构、T_g 无影响;偶合的聚合物在低剪切速率下有较高的η_a 和表观活化能 E_(?),在高剪切速率下有较低的η_a 和 E_(?),并加宽了分子量分布,提高了σ_(y),从而可改善聚合物的冷流性与加工性。     

三苯基膦合成新工艺研究

采用弗里德尔-克拉夫茨法,以硫、三氯化磷和苯直接回流反应,生成三苯基硫膦化合物,再经铁粉还原得三苯基膦。考察催化剂用量、反应时间、反应温度对反应的影响,确定合成三苯基膦的最佳反应条件:催化剂用量48 g、反应时间8 h、反应温度 400℃,三苯基膦收率达63.5％。     

微米TS-1的水热改性及其丁酮氨氧化性能

 采用水热改性对微米TS-1进行处理, 考察了改性温度、改性时间及水的用量等对其在丁酮氨氧化反应中催化性能的影响. 采用TEM、SEM、UV-Vis、XRD、IR及N₂物理吸附等手段,对水热改性前后的样品进行了表征. 结果表明, 水热改性对微米TS-1分子筛的骨架结构影响不大,但会使孔分布、吸附曲线等有所变化, 水热改性后的微米TS-1在丁酮氨氧化反应中的催化性能明显改善. 水热处理的最佳条件是: 每100g的微米TS-1用水30mol, 改性温度170℃, 改性时间48h.     

3-乙酰基-4-羟基苯甲酸的合成及正交工艺优化

以4-乙酰氧基苯甲酸甲酯为原料,经无溶剂的Fries重排法合成了3-乙酰基-4-羟基苯甲酸,并对其结构进行了表征.采用L9(34)正交实验,考察了物料投料比、反应温度和反应时间等参数对目标产物收率的影响,并对重排反应机理进行了探讨.结果表明,3-乙酰基-4-羟基苯甲酸的最佳合成工艺为:n(4-乙酰氧基苯甲酸甲酯):n(...     

抗磨剂T304合成技术改进研究

研究以二氯甲烷为溶剂,三氯化磷、正丁醇为原料合成亚磷酸二正丁酯(T304)的技术,探讨了进料方式、原料比、反应时间、反应温度、溶剂用量与吹扫氮气流速对反应结果的影响,确定了优化的合成技术条件。结果表明,以二氯甲烷为反应溶剂,采用滴加正丁醇到PCl3与二氯甲烷混合液中的加料方式,反应物PCl3与C4H9OH的物质的量比为1.0∶3.0,反应温度为5～8,反应时间为100～120 min,副产物HCl采用氮气吹扫与真空泵抽真空相结合的排除方式,合成的T304产品收率达98.1%。31P核磁分析显示产物中亚磷酸二正丁酯的纯度超过99.0%。