正构醇对甲醇-直馏汽油体系相稳定的影响规律研究

通过测定甲醇-直馏汽油体系的相分离温度,考察一系列正构脂肪醇助溶剂对甲醇-直馏汽油体系相稳定的影响;结合醇加量-相分离温度曲线线性回归方程,对其影响规律进行探讨。结果表明：C4~C10正构醇对甲醇-直馏汽油体系的相稳定作用效果远好于低碳醇,并且该相稳定作用还与正构醇的HLB值以及体系中甲醇所占比例有关;在M15和M85（甲醇体积分数分别为15%和85%）体系中以正己醇作用效果最好,在M30,M50,M65（甲醇体积分数分别为30%,50%,65%）体系中以正癸醇作用效果最好。在适中的甲醇比例范围内,随着正构醇HLB值减小其对相同甲醇比例的甲醇-直馏汽油体系相稳定作用增强,当甲醇比例过高或者过低时存在一个对体系相稳定作用最佳的正构醇HLB值;随着体系中甲醇比例增大同一正构醇对体系相稳定作用逐渐减弱。     

甲醇汽油助溶剂的研究

为增强甲醇与汽油的相溶性以满足其使用性能,以醇类为助溶剂,通过测定甲醇-直馏汽油体系以及甲醇-直馏汽油-芳烃体系下不同助溶剂种类及含量的相分离温度,探讨各助溶剂对各体系相稳定的影响规律,优选出了最佳互溶状态下复配方案。结果表明:随着甲醇含量增加,甲醇汽油的相分离温度呈先升后降的趋势;φ(芳烃)每增加2%,相分离温度可降低约3℃;当助溶剂总量较大时,醇类两两复配的助溶效果优于单醇助溶剂,且高低碳醇复配助溶效果优于低碳醇或高碳醇复配。最终得到复配助溶剂V(正辛醇)∶V(正十二醇)=1∶1,φ(助溶剂)=4%,φ(芳烃)=20%的M30(甲醇含量占甲醇汽油总量30%的甲醇汽油),其相分离温度达-29℃。     

助溶剂-表面活性剂在甲醇汽油中的应用

以表面活性剂、高碳醇及甲酯类物质复配作为助溶剂,以甲醇-直馏汽油、芳烃-甲醇-直馏汽油为原料醇汽油,通过考察不同亲水亲油值(HLB值)助溶剂使体系不分层的加入量得到最佳助溶效果情况下的HLB值,以及适宜HLB值下助溶剂对甲醇汽油相分离温度的影响,得到了一种清洁高效的甲醇汽油助溶剂复配方案。绘制了该复配方案抗水相稳定性实验的三元相图,探讨了其相稳定作用与溶解度参数的关系。结果表明:通过HLB值可以大致评价甲醇汽油的助溶效果,但其仅适用于同一复配体系;复配表面活性剂的HLB为2时,甲醇与汽油具有最佳的互溶性;随着脂肪酸甲酯加入量的增多,相分离温度下降,说明脂肪酸甲酯在一定程度上可以增强甲醇与汽油的互溶性;最佳复配方案为添加剂总量为2%,E(脂肪酸甲酯)、C(SAA-I+油酸)、D(正辛醇+正十二醇)分别占添加剂总量6.3%,8.5%,85.2%时,M30甲醇汽油相分离温度达-19℃;溶解度参数对甲醇与汽油互溶性效果无必然关系,但具有一定的参考价值。     

酯类助溶剂对甲醇汽油相稳定性的影响研究

以酯类为助溶剂,首先对常温下不同比例甲醇汽油不分层的最小用量筛选出较好的助溶剂,并考察助溶剂在一定含量下的相分离温度,对两种评价方案进行比较,再对几种助溶剂进行复配,根据各助溶剂对体系相稳定的影响规律,优选出助溶效果最好的复配方案,对该复配方案进行抗水相稳定性实验后绘制三元相图,并探讨研究其相稳定作用与溶解度参数的关系。结果表明:在加入少量的助溶剂情况下考察相分离温度与考察助溶剂最小加量的评价效果类似;芳烃类物质的加入可大大增强酯类助溶剂的助溶效果;对于酯类助溶剂而言,其含量越高,相分离温度越低,助溶效果越好;当溶解度参数范围在18~20(J/cm3)1/2时助溶效果最好,尽管溶解度该参数不是决定相分离温度的唯一因素。     

甲醇汽油助溶剂的研制

本文考察了甲醇与汽油的互溶性,甲醇与汽油的互溶性与汽油组成、温度及含水率密切相关。选择中碳醇和高碳醇作为甲醇汽油的助溶剂,进行了助溶剂的筛选和复配,确定了助溶剂配方。结果表明,两种助溶剂复配的效果要优于单独使用一种助溶剂,所研制的助溶剂具有良好的助溶效果,可有效降低甲醇与汽油的临界互溶温度,使用该助溶剂的甲醇汽油,低温抗相分离性能和遇水抗相分离性能优异。     

乙酸酯对甲醇-直馏汽油体系相稳定性的影响

通过对甲醇-直馏汽油体系相分离温度的测定,考察了一系列乙酸酯作助溶剂对甲醇-直馏汽油体系低温相稳定性的影响。结果表明：在实验温度-27~36 ℃范围内,乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯和乙酸异戊酯对M15,M30,M50,M65甲醇-直馏汽油体系皆有一定的相稳定作用,且随着烷烃中碳数由1增加到5,其作用效果增强;在各体系中,乙酸丁酯和乙酸戊酯相对于其它乙酸酯对甲醇-直馏汽油体系起到了较好的相稳定作用,-20 ℃时乙酸戊酯作用效果最好,加量约15%时保持体系处于相稳定状态;通过乙酸丁酯、乙酸戊酯和乙酸异戊酯对甲醇-直馏汽油体系的相稳定作用的研究,探讨了烷氧基异构化对甲醇-直馏汽油体系相稳定的影响。     

车用高甲醇基汽油代用燃料配方的研究

开发出高甲醇基汽油(M72)的配方如F:甲醇72%(质量分数,下同)、直馏汽油27%和MLN助溶剂0.99%和A135金属腐蚀抑制剂0.01%。实验结果表明:存醇油比(A/O,质量比)=1/9-9/1范围内,添加0.99%MLN助溶剂能调配出均一、稳定、长期贮存不分层的甲醇基汽油。当MLN含量为0.99%,M72中的水含量达0.8%时,醇油即发生相分离,但增加MLN的用量,达到相分离点时的水含量也增加,抗相分离能力增强。M72具有优良的耐热、耐寒稳定性;可与一般汽油以任意比例互溶,长期不分层;加入0.01%A135金属腐蚀抑制剂可明显改善M72对黑色金属的腐蚀抑制效果;可作为汽车的代用燃料。     

甲醇-汽油互溶性的研究

甲醇汽油混合物是一种最有希望的代用汽车燃料,但在低温季节,甲醇-汽油的互溶性(以相分层温度表示)常影响这类代用燃料的应用.为此,考察了汽油组成、混合物中水含量及助溶剂等因素对甲醇-汽油相分层温度的影响.芳烃含量对相分层温度的影响十分明显,除此以外,组成中其它烃类的分子结构及物理性质也将影响甲醇-汽油的相分层温度.混合物中的水含量也是极敏感的因素,即使很少量的水份存在,也会大大增高甲醇-汽油的相分层温度.添加甲基叔丁基醚或异丁醇有助溶效应,但加入7%甲基叔丁基醚以后,甲醇溶解度仍与含水量密切相关.根据实验结果,求出了关联相分层温度对甲醇含量和汽油中芳烃含量的回归方程.并给出了适宜于冬季温度低达-15℃地区使用的甲醇-汽油混合比例.     

DMC-甲醇汽油互溶性影响因素的研究

通过系统试验,研究了DMC-甲醇汽油互溶性影响因素。结果表明:甲醇汽油中加入DMC可以增强互溶性能,降低相分离温度,φ(DMC)每提高1个百分点,可以使相分离温度降低约3℃;水含量对甲醇汽油的相分离温度影响很大,当配制M15甲醇汽油所用的甲醇原料中的w(H2O)达到0.5%时,只有φ(DMC)不小于3.8%,才可保证其相分离温度低于-40℃。     

醇对柴油微乳液组成及热力学参数的影响

 研究了不同碳链长度的几种正构醇作为助表面活性剂对油酸单乙醇胺盐-柴油-水体系形成的微乳液的影响。通过稀释法测定并计算了不同碳链长度的醇由连续相转移到界面层的自由能变化 。结果表明,在研究范围内只有碳原子数大于3的中长链醇才能与柴油体系形成稳定的微乳液。随着醇碳链增长,醇-油酸单乙醇胺盐-水-柴油微乳液体系拟三元相图中的微乳液区面积及体系的最大增溶水量均呈现增加的趋势。碳原子数为4~8的5种正构醇与柴油体系形成微乳液时的 都是负值,并随着碳数增加, 值减小。 与醇碳原子数n具有很好的线性关系： =0.1635n +6.2505。确定了制备柴油微乳液的最佳醇的碳链长度为7或8,亲水亲油平衡值（HLB）约为8.5。     

甲醇汽油稳定性及清净性研究进展

综述了甲醇汽油稳定性影响因素外界温度、甲醇含量、含水量及汽油组分对甲醇汽油体系稳定性的影响和国内甲醇汽油相稳定剂研究现状,介绍了汽油机沉积物种类及其生成的影响因素和甲醇汽油对市售清净剂作用效能的影响.建议对甲醇汽油相稳定剂进行系统性的实验室理论研究,考察甲醇与不同类型汽油调和的可行性,同时筛选或研制出专用于甲醇汽油的清...     

界面消失技术确定注CO2驱油混相条件

以M15甲醇汽油对铜片的静态挂片实验为基础,探讨了甲醇汽油对金属材质的腐蚀机理,考察了温度、水含量、氧含量以及酸值对甲醇汽油中铜片的腐蚀性影响,分析了缓蚀剂的缓蚀机理,优选、复配缓蚀剂,对M15甲醇汽油进行了抗腐蚀实验。结果表明,苯并三氮唑缓蚀剂的添加量为0.05%（质量分数）时,对铜片具有较好的缓蚀效果,黄铜、紫铜的腐蚀率分别为0.414g/m^2、0.638g/m^2,降低约10%-30%。     

天然气水合物的生产储运技术及现状

以M15甲醇汽油的馏程和饱和蒸汽压数据为基础,考察了甲醇和汽油的辛烷值、蒸汽压和沸点对甲醇汽油性质的影响,分析了M15甲醇汽油挥发性大的原因,探讨了温度及调和比例对M15甲醇汽油饱和蒸汽压的影响,并提出了采取改变基础油比例(催化∶重整=(5～5.5)∶1)、加入添加剂和蒸馏催化改性等措施,降低了M15甲醇汽油的蒸馏温度3～6℃、70℃前馏出量5%～12%,以及饱和蒸汽压5～10kPa,改善了M15甲醇汽油挥发性大、易产生气阻等问题。     

THE ROLES OF CARBON DIOXIDE IN METHANOL SYNTHESIS

The roles played by carbon dioxide in the chemistry of methanol synthesis over CuO/ZnO/A1₂O₃ catalysts have been experimentally investigated. It was concluded based on reaction rate measurements and thermodynamic considerations, that the two reactions that best describe the chemical system of methanol synthesis are the CO₂-hydrogenation and water-gas shift reactions. It was also found experimentally that the presence of CO₂ is vital for maintaining the catalytic activity. The significance of the study is enhanced by the fact that this was the first such investigation of the global chemistry of methanol synthesis to be based on the novel liquid phase process. It was also observed that the rates of methanol synthesis attained a maximum when the concentration of carbon dioxide in the reactor feed was controlled at a certain optimal value. The optimal CO₂ content was found to be a function of the operating temperature and syngas composition. The experimental data are especially important because the apparatus and the operating conditions have been well-defined and carefully chosen to closely simulate industrial reactors.     

THE ROLES OF CARBON DIOXIDE IN METHANOL SYNTHESIS

ABSTRACT

The roles played by carbon dioxide in the chemistry of methanol synthesis over CuO/ZnO/A1₂O₃ catalysts have been experimentally investigated. It was concluded based on reaction rate measurements and thermodynamic considerations, that the two reactions that best describe the chemical system of methanol synthesis are the CO₂-hydrogenation and water-gas shift reactions. It was also found experimentally that the presence of CO₂ is vital for maintaining the catalytic activity. The significance of the study is enhanced by the fact that this was the first such investigation of the global chemistry of methanol synthesis to be based on the novel liquid phase process. It was also observed that the rates of methanol synthesis attained a maximum when the concentration of carbon dioxide in the reactor feed was controlled at a certain optimal value. The optimal CO₂ content was found to be a function of the operating temperature and syngas composition. The experimental data are especially important because the apparatus and the operating conditions have been well-defined and carefully chosen to closely simulate industrial reactors.     

用于催化裂化的预汽提式提升管末端快分系统的研究及工业应用

在大型冷模试验装置上，系统地考察了带有密相环流预汽提器的提升管末端快分（CSC）系统的操作性能。结果表明，该系统能较好地实现气固的快速分离、催化剂的高效快速预汽提及油气的快速引出，系统各部分压力分布合理，当气体线速在9－21m/s时，冷态下的气固分离效率达99％以上，并具有较好的预汽提效果。工业应用结果表明，CSC系统开工灵活，操作弹性大，气固分离效率高（油浆固含量小于2g/L），可有效地改善产品分布。     

偏三甲苯甲醇烷基化制备均四甲苯的工艺研究

研究了偏三甲苯与甲醇在HZSM-5催化剂上烷基化制均四甲苯的反应工艺。采用管式等温反应器考察了温度、压力、空速和原料配比等对反应的影响以及催化剂寿命和再生催化剂的性能,采用热天平研究了催化剂积碳情况。获得了适宜的反应条件:压力0.80 MPa,温度350℃,n(甲醇):n(偏三甲苯)=1.5～2.0,偏三甲苯空速0.8～0.9 h~(-1)。结果表明,积碳是催化剂活性衰减的主要原因,再生催化剂能够达到新鲜催化剂性能,工业生产宜采用反应-消碳工艺。