KL分子筛的碱性对Pt/KL催化剂上正己烷芳构化的影响

采用水热晶化法合成了KL分子筛,并采用XRF,XRD,BET,CO2-TPD等方法表征了骨架掺杂Fe原子改性和负载碱金属盐改性对KL分子筛结构以及碱性位分布状态的影响。通过H2-TPR表征和正己烷芳构化反应,考察了负载Pt后相应催化剂上的Pt颗粒状态及催化剂的芳构化性能。实验结果表明,骨架掺杂Fe原子增加了分子筛的弱碱性位数量,而负载碱金属盐增加了分子筛的强碱性位数量;碱性位分布情况影响Pt在载体上的分散情况及电子状态。强碱性位数量的增多使Pt颗粒分散得更加均匀且呈现出富电子状态,明显提高了Pt/KL催化剂的芳构化性能,相应的Pt负载量为0.5%(w)的Pt/K-KL催化剂在450℃、WHSV=3 h-1、n(H2)∶n(n-C6)=3的条件下,正己烷转化率达70%以上,苯选择性为85%左右。     

进料氮含量对加氢裂化沸石催化剂性能的影响

加氢裂化进料通常富含氮化物，它们被第一段加氢精制催化剂部分转换时，会在及应器为产生氨分压，本文讨论了氨分压对加氢裂化沸石催化剂性能的影响。     

添加锰改性L沸石对烃类裂化催化剂性能的影响

制备一系列不同Mn含量的超稳L沸石（Mn—USL沸石），将Mn—USL沸石替代质量分数为5％的REUSY沸石作为催化剂的活性组分，用标准轻油微反方法（MAT）对各催化剂样品进行性能评价，重点考察了添加不同锰含量的USL沸石对催化剂活性、比积炭、气体产物组成、氢转移反应活性、汽油辛烷值等的影响。研究结果表明，裂化催化剂中加入一定量Mn改性的USL沸石后，可以提高催化剂的反应活性，降低比积炭，并可以在降低裂化汽油中烯烃含量的同时提高异构烷烃的含量，汽油的辛烷值变化不大。     

不同Pt前躯体对Pt/KL催化剂芳构化性能的影响

为考察不同Pt前躯体对Pt/KL催化剂芳构化性能的影响,分别以Pt(NH₃) ₄ (NO₃) ₂和Pt(NH₃ )₄ Cl₂为Pt前躯体,KL分子筛为载体,制备了TN-Pt/KL和TC-Pt/KL芳构化催化剂,其对应的再生剂为R-TN-Pt/KL和R-TC-Pt/KL。采用XRD、XRF、TGA、BET、TEM、H₂-TPR等分析手段对上述催化剂进行了表征,并以正庚烷为原料,在500  ℃、0.4 MPa、MHSV=1.5 h^-1、n(H₂)/n(n-Heptane)=3的条件下分别对新鲜剂和再生剂的芳构化性能进行评价。结果表明：2种不同的Pt前躯体对新鲜剂上Pt的粒径、比表面积和孔体积影响不大,但 TC-Pt/KL 催化剂上芳构化活性中心更多,且该催化剂上的Pt²⁺与KL分子筛载体之间的相互作用力更强,有利于提高其芳构化活性,减缓Pt颗粒聚集长大;与新鲜剂相比,2种再生剂Pt粒径均明显增大,比表面积和孔体积也明显降低,但R-TC-Pt/KL的物化性质优于R-TN Pt/KL;以Pt(NH ₃ ) ₄ Cl₂为前躯体制备的催化剂具有较优异的芳构化活性和稳定性,2种催化剂的再生性能均较差, TC-Pt/KL催化剂比TN-Pt/KL的再生性能略好。     

硼酸水溶液处理对HZSM—5沸石催化剂催化性能的影响

用硼酸水溶液对HZSM-5沸石催化剂进行了处理,以甲苯-乙醇烷基化反应为探针反应,考察了催化剂的择形催化反应性能。采用XRD_4 IR和TPD方法,对硼酸水溶液处理的改性机理及其对择形催化反应性能的影响进行了研究。结果表明,硼酸水溶液处理加速了沸石骨架脱铝;同时,硼化物覆盖了表面酸中心,堵塞了孔道,因而提高了反应的选择性;并且形成了相对适量的中等强度L酸中心,从而提高了催化剂的稳定性。     

钡沉积对Y沸石催化剂裂化活性及物相的影响

用脉冲微反－色谱法研究了钡沉积对４种国产Ｙ沸石催化剂的裂化活性的影响。随着钒含量的增加，不同沸石裂化活性的下降程度不同，其中ＳＲＮＹ沸石的钒含量为２％时仍能保持较高的活性，ＲＥＹ、ＵＳＹ及ＲＥＵＳＹ沸石在钒含量较低（０．５％￣１．０％）时即已丧失活性。ＸＲＤ考察结果表明，随着钒含量的增加，沸石的晶体被破坏，同时生成无定型硅酸铝及富铝红柱石，稀土转化为ＲＥＶＯ４。ＳＲＮＹ沸石具有良好的抗钒性能，从Ｘ     

载体及反应条件对Pt/BaKL沸石催化剂芳构化性能的影响

研究了γ-Al_2O_3或SiO_2载体,以及反应条件对Pt/BaKL沸石催化剂芳构化性能的影响。发现经过碱化或负载Sn的γ-Al_2O_3作为载体,能够较好地保持该催化剂在正己烷芳构化反应中的高活性和高选择性,并有益于改善Pt/BaKL沸石催化剂的抗硫性能。     

能有效进行完全加氢裂化的改性沸石催化剂

沸石的择形特性通常使它们不能对多环芳烃进行完全加氧裂化。为了解决这个问题,可以用无定形裂化组分对沸石进行改性而制成一种复合催化剂。由于沸石和无定形组分在运转中互相补充,这种复合催化剂可以有效地进行完全(全循环)加氢裂化而同时保持沸石催化剂的优良特性。为了说明这个原理,用 NiW/REX-NiW/SiO_2-Al_2O_3复合催化剂在中型装置上进行了试验,表明它具有活性,老化速率低、能抗氮中毒并且具有高的石脑油选择性。老化催化剂能够经氧化再生完全恢复其活性和产品选择性。这种复合催化剂用于全循环加氢裂化比单独使用沸石和无定形组分优越。与它类似的催化剂已在工业上使用多年。     

非贵金属/沸石型正戊烷异构化催化剂的研究 Ⅰ. 制备方法及催化剂组成对反应性能的影响

以Hβ,HZSM-5和HM3种沸石作载体,负载非贵金属,制备了一系列非贵金属/沸石型催化剂,用BET,Py-IR等手段表征了催化剂的理化性质,在高压微反实验装置上评价了催化剂的性能,系统研究了催化剂的制备方法及催化剂组成对反应性能的影响。实验结果表明,Hβ负载非贵金属的催化剂对轻烃异构化反应的催化性能优于HZSM-5和HM沸石载体;使用混合成型的拟薄水铝石比使用沸石原粉制备的催化剂的催化性能显著提高;NiMo金属对之间存在较好的协同作用,选取适当的焙烧温度和选用适宜的竞争离子溶液进行离子交换能改善催化剂的酸性质和金属分散度,能显著提高催化剂的性能。     

高效催化剂合成PET的结晶行为研究

研究了以常规、复合和C－94三种催化剂合成的聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）切片的等温和非等温结晶行为，结果表明，使用高效催化剂后，切片的结晶机理并未改变，但结晶行为略有变化。复合催化剂切片的结晶速率较慢，结晶能力较弱，可结晶温度较宽，结晶完善程度较差；而C－94切片的结晶速率较快，结晶能力较强，可结晶温度较窄，结晶完善程度较好。     

甲醇脱水生成二甲醚的沸石催化剂

用压力微反装置评价甲醇脱水生成二甲醚沸石催化剂的活性,用ＸＲＤ、２４００吸附仪和ＮＨ３－ＴＰＤ研究沸石催化剂的结构及表面酸性。试验结果表明,沸石表面的强酸中心是甲醇脱水生成二甲醚的活性中心。该中心易受Ｎａ２Ｏ中毒而失活,催化剂的活性顺序是ＺＳＭ ５型沸石＞β型沸石＞Ｙ型沸石＞γ Ａｌ２Ｏ３。同时,还考察了ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３摩尔比、焙烧温度、晶粒大小、反应条件对甲醇脱水生成二甲醚反应的影响。     

烷基化反应沸石催化剂寿命的影响因素

通过对相同催化剂在加速失活和工业操作失活后两个催化剂样品结炭物质的剖析和各种性能的比较，阐明用加速失活实验判断烯烃与苯烷基化催化剂的寿命是可行的。以加速失活实验为手段，讨论了烷基化反应中不同种类沸石、同种沸石的不同改性处理对催化剂烷基化反应寿命的影响。用具体实验数据从工艺过程类型、工艺条件以及不同内构件的催化蒸馏塔对催化剂寿命的影响作了讨论。